Диазосоединения и их стабильность -N=N-

[BritishPetroleum]

Почему диазосоединеия с арильной группой присоединенной стабильнее чем алифатические? И в алифатических соединениях от чего зависит стойкость диазосоединений?

 

Можно ди получить диазосоединения окислением диаминов R1-NH-NH-R2 + NaOCl => H2O + R1-N=N-R2+NaCl

[BritishPetroleum]

пример   диазотирование глицина дает соединение которое теряет азот при нагреве до 60 градусов, а вот диазоуксусный эфир стабильнее, почему?

[yatcheh]

22.07.2023 в 21:26, BritishPetroleum сказал:

Почему диазосоединеия с арильной группой присоединенной стабильнее чем алифатические? И в алифатических соединениях от чего зависит стойкость диазосоединений?

 

Можно ди получить диазосоединения окислением диаминов R1-NH-NH-R2 + NaOCl => H2O + R1-N=N-R2+NaCl

Это называется азосоединения. Ароматика стабилизирует их сопряжением. Так же их стабилизируют акцепторы. Окисление симм-гидразинов - один из методов синтеза. Гипохлоритом тоже можно, если осторожно.

 

Диазосоединения - это другая пестня. Например - диазоуксусный эфир N2CHCOOEt

^-N=N⁺=CH-COOEt. <-> N☰N⁺-C^-H-COOEt

Фактически, это такие унутренние диазониевые соли.

[yatcheh]

22.07.2023 в 22:14, BritishPetroleum сказал:

пример   диазотирование глицина дает соединение которое теряет азот при нагреве до 60 градусов, а вот диазоуксусный эфир стабильнее, почему?

 

Так диазоуксусный эфио и получается диазотированием глицина. Надо только условия соблюсти.

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

[BritishPetroleum]

22.07.2023 в 23:22, yatcheh сказал:

Так диазоуксусный эфио и получается диазотированием глицина. Надо только условия соблюсти.

Погодите

Ну вот нитрозил реагирует с глицином и что получается? Что потом при нагреве выделяет азот?

 

NH2CH2COOH + NOCl => [(N☰N)CH2COOH]⁺Cl^- + H2O.  Также будет? Какой тип связи будет, ионный?

 

Будет хлорид чего? Диазоуксусного эфира тут не будет вроде

 

 

22.07.2023 в 23:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Те продукт нитрозирования глицина с группой COOH достаточно стабильный будет?

22.07.2023 в 23:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

[yatcheh]

22.07.2023 в 22:34, BritishPetroleum сказал:

Погодите

Ну вот нитрозил реагирует с глицином и что получается? Что потом при нагреве выделяет азот?

 

NH2CH2COOH + NOCl => [(N☰N)CH2COOH]⁺Cl^- + H2O.  Также будет? Какой тип связи будет, ионный?

 

Будет хлорид чего? Диазоуксусного эфира тут не будет вроде

Те продукт нитрозирования глицина с группой COOH достаточно стабильный будет?

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

 

Я был не точен, диазоуксусный эфир получается диазотированием ЭФИРА глицина. Свободная диазоуксусная кислота совершенно неустойчива.

NH2-CCOEt => [N2-CH2-COOEt]⁺Cl^- -(NEt3)-> N2CHCOOEt + NEt3*HCl

22.07.2023 в 22:34, BritishPetroleum сказал:

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

 

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота. Посторонними кислотами Льюиса они разлагаются на ура.

Изменено 22 Июля, 2023 в 19:53 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

22.07.2023 в 23:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Это группы C=O, -NO2, -CN?

[yatcheh]

22.07.2023 в 22:53, BritishPetroleum сказал:

Это группы C=O, -NO2, -CN?

 

Да

[BritishPetroleum]

22.07.2023 в 23:49, yatcheh сказал:

Свободная диазоуксусная кислота совершенно неустойчива.

ну сама кислота от эфира отличается только тем что на дальнем конце от азота водород замещен на этильную группу, это этильная група вносит такой вклад в стабильность диазоуксусного эфира?

 

22.07.2023 в 23:49, yatcheh сказал:

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота.

 

[BritishPetroleum]

А что будет стабильнее из трех соединений, диазоуксусный эфир,где этильная группа на конца, или то соединение где науглерод возле азота навешано максимально акцепторов электронов?

22.07.2023 в 23:49, yatcheh сказал:

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота. Посторонними кислотами Льюиса они разлагаются на ура.

 

22.07.2023 в 23:54, yatcheh сказал:

 

Да

А Азиридиновая группа?  -N=[CH2CH2]