Диазосоединения и их стабильность -N=N-

[yatcheh]

22.07.2023 в 23:00, BritishPetroleum сказал:

ну сама кислота от эфира отличается только тем что на дальнем конце от азота водород замещен на этильную группу, это этильная група вносит такой вклад в стабильность диазоуксусного эфира?

 

Это не этил стабилизирует, а подвижный водород дестабилизирует.  Кислота превращается в нестабильный цвиттер-ион

N2CH-COOH <-> N☰N⁺-CH2-COO^-

 

22.07.2023 в 23:07, BritishPetroleum сказал:

А что будет стабильнее из трех соединений, диазоуксусный эфир,где этильная группа на конца, или то соединение где науглерод возле азота навешано максимально акцепторов электронов?

 

А Азиридиновая группа?  -N=[CH2CH2]

 

Не будут эти вещества существовать в виде кислот. Неизвестны науке диазокислоты. Диазоэфиры - известны, а свободные кислоты и их соли - нет.

[BritishPetroleum]

22.07.2023 в 23:49, yatcheh сказал:

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота. Посторонними кислотами Льюиса они разлагаются на ура.

 

22.07.2023 в 23:54, yatcheh сказал:

Да

А если диазотировать глицина гидразид будет стабильная шняга?

[yatcheh]

22.07.2023 в 23:38, BritishPetroleum сказал:

 

А если диазотировать глицина гидразид будет стабильная шняга?

 

Вы упорно путаете соли диазония и диазосоединения.

[N2-CH2-R]+ - это катион диазония

N2=CH-R - это диазосоединение

Насчёт азида диазоуксусной кислоты

N2=CH-CO-N3

ничего не могу сказать - просто не знаю, надо в книжки лезть. Но вещество интересное

 

[BritishPetroleum]

23.07.2023 в 00:44, yatcheh сказал:

 

Вы упорно путаете соли диазония и диазосоединения.

[N2-CH2-R]+ - это катион диазония

N2=CH-R - это диазосоединение

Насчёт азида диазоуксусной кислоты

N2=CH-CO-N3

ничего не могу сказать - просто не знаю, надо в книжки лезть. Но вещество интересное

 

А N2-CH2-CO-N3  Это азосоединение? 

Или азосоединение будет только такое HN=N-CH2-CO-N3? 

[yatcheh]

23.07.2023 в 00:15, BritishPetroleum сказал:

А N2-CH2-CO-N3  Это азосоединение? 

 

Нет. Это = катион диазония, у которого отвалился плюсик:

N☰N⁺-CH2-CO-N3

N^-=N⁺=CH-CO-N3 - это диазосоединение, нейтральная молекула

N3-CO-CH2-N=N-CH2-CO-N3 - а вот это азосоединение

 

 

[BritishPetroleum]

23.07.2023 в 01:21, yatcheh сказал:

 

Нет. Это = катион диазония, у которого отвалился плюсик:

N☰N⁺-CH2-CO-N3

N^-=N⁺=CH-CO-N3 - это диазосоединение, нейтральная молекула

N3-CO-CH2-N=N-CH2-CO-N3 - а вот это азосоединение

 

 

Понял.А что будет если хлоруксусную кислоту прореагировать с избытком гидразина:

ClCH2COOH + 2N2H4 => NH2NHCH2CONHNH2 + H2O + HCl. NH2NHCH2CONHNH2 как будет называться и получиться ли оно?

NH2NHCH2CONHNH2 + 2NOCl => N3CH2CON3 +2HCl + 2H2O

N3CH2CON3 оно получиться ли вообще? И какими свойства будет обладать, в плане оно будет в виде хлороводороднлй соли как диазосоединие или нет

Изменено 22 Июля, 2023 в 21:52 пользователем BritishPetroleum

[BritishPetroleum]

23.07.2023 в 00:44, yatcheh сказал:

ничего не могу сказать - просто не знаю, надо в книжки лезть. Но вещество интересное

https://www.chem21.info/page/047214240217000244098030064221007062029201220247/

Интересно он в воде растворим?

 

[Вольный Сяншен]

22.07.2023 в 23:38, yatcheh сказал:

Это не этил стабилизирует, а подвижный водород дестабилизирует.  Кислота превращается в нестабильный цвиттер-ион

Наверно можно сказать, что карбоксильный водород, как более сильная кислота, не даёт проявиться С-Н кислотности, которая необходима для образования нейтрального диазоуксуснрго эфира.

[yatcheh]

23.07.2023 в 00:50, BritishPetroleum сказал:

Понял.А что будет если хлоруксусную кислоту прореагировать с избытком гидразина:

ClCH2COOH + 2N2H4 => NH2NHCH2CONHNH2 + H2O + HCl. NH2NHCH2CONHNH2 как будет называться и получиться ли оно?

NH2NHCH2CONHNH2 + 2NOCl => N3CH2CON3 +2HCl + 2H2O

N3CH2CON3 оно получиться ли вообще? И какими свойства будет обладать, в плане оно будет в виде хлороводороднлй соли как диазосоединие или нет

 

Гидразинуксусная кислота и её гидразид. Лучше получать из этилхлорацетата (который очень легко получить из ХУК этанола и серняги простым выдерживанием смеси пару дней).

Дальще - азидоацетилащид. Солей он давать не может в принципе (азидная группа - ни разу не основание, это аналог галогена), а с диазосоединениями его роднит разве что взрывчатость (причём - куда более сильная).

В воде он, очевидно - не растворим, но может гидролизоваться. Гидролиз, в отличие от хлорангидридов - обратим, карбоновые кислоты реагируют с HN3 с образованием ацил азидов. При действии сильных кислот ацилгидразид отщепляет азот с перегруппировкой в изоцианат:

R-CO-N3 -(H+, -N2)-> [R-CO-N:] -> R-N=C=O] 

Получится ли N3-CH2-N=C=O из азидоацетилазида - бог весть. 

[BritishPetroleum]

23.07.2023 в 13:55, yatcheh сказал:

 

Гидразинуксусная кислота и её гидразид. Лучше получать из этилхлорацетата (который очень легко получить из ХУК этанола и серняги простым выдерживанием смеси пару дней).

Дальще - азидоацетилащид. Солей он давать не может в принципе (азидная группа - ни разу не основание, это аналог галогена), а с диазосоединениями его роднит разве что взрывчатость (причём - куда более сильная).

В воде он, очевидно - не растворим, но может гидролизоваться. Гидролиз, в отличие от хлорангидридов - обратим, карбоновые кислоты реагируют с HN3 с образованием ацил азидов. При действии сильных кислот ацилгидразид отщепляет азот с перегруппировкой в изоцианат:

R-CO-N3 -(H+, -N2)-> [R-CO-N:] -> R-N=C=O] 

Получится ли N3-CH2-N=C=O из азидоацетилазида - бог весть. 

Сухой хлороводород даст ацетилхлорид? 

N3CH2CON3 + HCl> CH3COCl + 3N2