Получение и стабилизация натрий-нафталинового комплекса

[vinilrulez]

Как можно синтезировать данное соединение ? Есть 1,2-диметоксиэтан, металлический натрий и нафталин. Везде пишут, что можно просто их смешать и выждать некоторое количество времени, но ничего подобного - натрий просто образует чернобелые "комочки" и реакция не протекает. Пробовал диспергировать натрий в ксилоле и нафталине . При этом если нагреть нафталин с натрием до 120 градусов, то реакция протекает ( но натрий до конца не растворяется). Как заставить реакцию идти при комнатной температуре? 

Ну и смежный вопрос - как повысить устойчивость данного комплекса? 

[chemister2010]

Черно-белые комочки - это продукты реакции анион-радикала с воздухом или влагой растворителя. Реакция должна проводится под инертным газом с совершенно сухими растворителями и свеженарезанным натрием.

 

Что понимается под повышением устойчивости анион-радикала? Вы хотите снизить его реакционную способность? Возьмите полиароматику с меньшим потенциалом.

[vinilrulez]

В 25.07.2023 в 21:27, chemister2010 сказал:

Черно-белые комочки - это продукты реакции анион-радикала с воздухом или влагой растворителя. Реакция должна проводится под инертным газом с совершенно сухими растворителями и свеженарезанным натрием.

 

Что понимается под повышением устойчивости анион-радикала? Вы хотите снизить его реакционную способность? Возьмите полиароматику с меньшим потенциалом.

Большое спасибо за ответ! Под повышением стабильности понимаю некоторую устойчивость к атмосфере воздуха, в патентах встретил добавки полистирола и полиизобутилена, пишут что они и повышают эту самую "устойчивость", но механизм их действия мне не ясен. 

Еще хотелось бы спросить, почему при температуре 120 с комплекс все же образуется, связано ли это с тем что расплавленный, диспергированный натрий очищен от оксидной пленки( или толщина оксида крайне мала)?

[chemister2010]

Так уж получилось, что я как раз искал информацию про этот анион-радикал, когда увидел ваш вопрос. Я раньше находил довольно много информации, но не помню где сохранил результат.

 

Если нет задачи снизить реакционную способность, то лучшее - хранить раствор под инертными к веществу газами (азот, аргон, бутан). В качестве приема иногда применяют добавку легколетучих растворителей в раствор, чтоб они создавали подушку паров над раствором и вытесняли кислород. Полимеры скорее всего повышают вязкость раствора и понижают диффузию.

 

Скорее всего при нагревании натрий выплавляется из мешающих пленок (особенно при перемешивании).

 

Для 1,2-диметоксиэтана описан индукционный период в 1-5 минут. Также пишут, что он частично реагирует с нафталин-натрием с выделением этилена. Легче идет реакция в ТГФ и жидком диметиловом эфире.

Изменено 26 Июля, 2023 в 16:59 пользователем chemister2010