Задние с комплексами и ТКП

[potat111]

В таблице приведены характеристики октаэдрических комплексных ионов [Co(NCS)₆]^3– и [CoF₆]^3– 
      Энергия спаривания Р,                Параметр расщепления Δо, 
                    кДж/моль                       кДж/моль
I                       253                                     156
II                      250                                     260
1) Определите, какому комплексу соответствуют данные, представленные в строке I, а какому – в строке II. Ответ объясните.


2) Расположите перечисленные комплексные ионы в порядке увеличения параметра расщепления Δo, ответ объясните.         [Cr(CN)₆]^3–, [Cr(CN)₆]^4–, [Mo(CN)₆]^3–, [Cr(NH3)₆]²⁺.

3) Используя ТКП, объясните, почему комплексный ион [NiCl₄]^2– является парамагнитным, а ион [PtCl₄]^2– диамагнитен. Для обоих комплексов изобразите схемы расщепления d-орбиталей центрального атома с позиций ТКП и покажите распределение электронов по орбиталям (подпишите их). 

4) Хлориды никеля(II) и хрома(III) построены из октаэдров MCl₆. Предположите, почему безводный NiCl₂ быстро гидратируется на воздухе, а безводный CrCl₃ практически не растворяется в воде.
 

[Paul_S]

1) Разумеется, II - это [Co(NCS)₆]^3–, поскольку NCS - лиганд более сильного поля, чем F.

2) Самое сильное расщепление будет у [Mo(CN)₆]^3–, поскольку при переходе к 4d и далее к 5d металлам орбитали вообще расщепляются все сильнее (Δо растет примерно на треть каждый раз), а цианид еще и сильнопольный лиганд. Затем будет [Cr(CN)₆]^3–. А вот [Cr(NH3)₆]²⁺ и [Cr(CN)₆]^4– я затрудняюсь сравнить. С одной стороны, расщепление в комплексах металлов 3+ вдвое сильней, чем в комплексах того же металла 2+ с тем же лигандом, с другой стороны, аммиак и цианид - существенно разные по силе поля лиганды. Так что в паре [Cr(NH3)₆]²⁺ и [Cr(CN)₆]^4– может примерно равное расщепление быть. Цифры надо искать. Короче, моя версия [Cr(CN)₆]^4– ~ [Cr(NH3)₆]²⁺ < [Cr(CN)₆]^3– < [Mo(CN)₆]^3–.

3) Из-за того, что у 5d-металлов расщепление орбиталей в поле лигандов гораздо сильней, у платины не будет электрона на орбитали d_x²-_y², он спарится с электроном на орбитали ниже (см учебник Коттона "Современная Неорг. Химия", М.1969, т. 3, стр. 61). Вообще, почитайте 3-й том Коттона, найдете ответы на многие вопросы.

4) По тому же, почему октаэдрические комплексы хрома 3+ кинетически стабильны. У хрома три электрона на t_2g орбиталях, стабилизированных кристаллическим полем, а на дестабилизированных e_g  нет ничего. У никеля два электрона на e_g орбиталях.

https://ru.wikipedia.org/wiki/Теория_кристаллического_поля#Энергия_стабилизации_кристаллическим_полем