Нерол

[terri]

Доброго времени суток!

Хотелось бы осуществить такую вот реакцию:

Нашла информацию:

"Аллильная перегруппировка линалоола имеет практическое значение, поскольку позволяет получить из относительно доступного линалоола гераниол и нерол, обладающие запахом розы. Процесс предложено проводить, используя в качестве катализаторов соли переходных металлов (V, Mo, W, Cr и др.), которые вызывают меньше побочных превращений по сравнению с кислотами. Например, в присутствии 0,1 % (NH4)2МоО4 линалоол образует равновесную смесь, в которой содержится около 60 % линалоола, 20 % гераниола и 12 % нерола. При использовании вместо линалоола его борных эфиров выход нерола и гераниола может быть повышен до 60-70 %."

 

Возник вопрос - не подойдут ли соли цинка в этой реакции?

И второй вопрос - как приготовить такие вот борные эфиры линалоола?

Спасибо!

[ash111]

В 23.11.2023 в 14:12, terri сказал:

Возник вопрос - не подойдут ли соли цинка в этой реакции?

ага

Riwkin; Mejerson[Zhurnal Obshchei Khimii, 1935, vol. 5, p. 275][Chemisches Zentralblatt, 1935, vol. 106, # II, p. 3223]

много методик с уксусным ангидридом при 150°С

Tiemann[Chemische Berichte, 1898, vol. 31, p. 839]

 

Tiemann; Semmler[Chemische Berichte, 1893, vol. 26, p. 2720]

 

Bertram; Gildemeister[Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1894, vol. <2>49, p. 190][Journal fuer Praktische Chemie (Leipzig), 1897, vol. <2>56, p. 508]

 

Bouchardat[Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1893, vol. 116, p. 1253]

 

Barbier[Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1893, vol. 116, p. 1200]

 

Current Patent Assignee: Heine & Co. - DE165894, 1800, C

 

 

Zeitschel[Chemische Berichte, 1906, vol. 39, p. 1782,1784]

 

 

из внятного и не очень старого еще вот здесь изучается процесс:

Cori, Osvaldo; Chayet, Liliana; Perez, Luz Maria; Bunton, Clifford A.; Hachey, David[Journal of Organic Chemistry, 1986, vol. 51, # 8, p. 1310 - 1316]

В 23.11.2023 в 14:12, terri сказал:

как приготовить такие вот борные эфиры линалоола?

это тоже из этого Риwкина

[Lyussy]

Есть китайский патент CN115215725 с уксусным ангидридом:

 

The present invention related to the preparation of lavender acetate and lavender alc. In particular, the preparation method comprises a step of reactive distillation of linalool and acetic anhydride in the presence of large sterically hindered organic base and noble metal compound catalyst to obtain lavender acetate, and then hydrolyzing the purified lavender acetate to obtain lavender alc. The prepared lavender acetate and lavender alc. are excellent in fragrance, and are particularly suitable for application in the field of essential oil blending.

[ash111]

В 24.11.2023 в 07:10, Lyussy сказал:

Есть китайский патент CN115215725 с уксусным ангидридом:

 

The present invention related to the preparation of lavender acetate and lavender alc. In particular, the preparation method comprises a step of reactive distillation of linalool and acetic anhydride in the presence of large sterically hindered organic base and noble metal compound catalyst to obtain lavender acetate, and then hydrolyzing the purified lavender acetate to obtain lavender alc. The prepared lavender acetate and lavender alc. are excellent in fragrance, and are particularly suitable for application in the field of essential oil blending.

читай Description, ищи методу

там ажно пять опций описано в плане разных металлов - палладий, родий, рутений, выбирай что нравится))

[terri]

В 24.11.2023 в 06:10, Lyussy сказал:

Есть китайский патент CN115215725 с уксусным ангидридом:

Пример номер 3 выигрышный! Спасибо!

Удивительно то, что уксусную-то надо удалять из системы. Интересная мысль!

[ash111]

В 24.11.2023 в 17:28, terri сказал:

Пример номер 3 выигрышный! Спасибо!

Удивительно то, что уксусную-то надо удалять из системы. Интересная мысль!

блин я ваши авки с люси перепутал))

В 24.11.2023 в 17:28, terri сказал:

Интересная мысль!

напиши че получится)

[terri]

В 24.11.2023 в 19:03, ash111 сказал:

блин я ваши авки с люси перепутал))

напиши че получится)

напишиТЕ Вы хотели сказать?!

 

Вы обратили внимание на одну интересную вещь - в реакцию входит линалоол, а на выходе - ацетат нерола, не линалоола(!). А почему? Именно потому, что уксусная удаляется из системы. В этом вся фишка, как мне кажется.

 

p.s. а то, что Вы перепутали аватерки ... нууууу, это вообще космос! Гении всегда все путали и забывали. Выходит, Вы - скрытый гений нашего форума!

[ash111]

В 24.11.2023 в 21:48, terri сказал:

напишиТЕ Вы хотели сказать?!

напишиТЕрри, да, так и хотел сказать

 

В 24.11.2023 в 21:48, terri сказал:

Вы - скрытый гений нашего форума!

Так, да?

В 24.11.2023 в 21:48, terri сказал:

на выходе - ацетат нерола, не линалоола(!).

ну конечно. это ж аллильная система, она отлично умеет двумя концами реагировать. уксус нужен чтобы запротонировать этот гидроксил и потом реакция идет по стерически выгодному положению. Допустим если с HBr замешать линалоол, то будет нерилбромид, то же самое происходит.

[terri]

В 26.11.2023 в 13:13, ash111 сказал:

ну конечно. это ж аллильная система, она отлично умеет двумя концами реагировать. уксус нужен чтобы запротонировать этот гидроксил и потом реакция идет по стерически выгодному положению. Допустим если с HBr замешать линалоол, то будет нерилбромид, то же самое происходит.

Эта аллильная система - очень капризная штука. В избытке ангидрида преимущественно возникает ацетат линалоола, а в избытке уксусной - нерола. И это не все. Соотношение этих ацетатов чувствительно и на температуру. 

[ash111]

В 27.11.2023 в 20:35, terri сказал:

Эта аллильная система - очень капризная штука. В избытке ангидрида преимущественно возникает ацетат линалоола, а в избытке уксусной - нерола. И это не все. Соотношение этих ацетатов чувствительно и на температуру. 

Это уже твой результат? Сколько чего получилось?