Построение градуировки методом циклической вольтамперометрии. Возможные ошибки.

[NickRadek]

Добрый вечер, у меня вопрос. Должна ли градуировка по растворам в циклической вольтамперометрии вообще  быть линейной? Я пытался построить градуировочную линию по двум растворам CuSO4*5H2O и NiSO4*6H2O, линия прямой так и не получилась. До сего момента никогда не занимался данным методом анализа и уже привык, что в других методах анализа - хроматографии, фотометрии, спектрометрии, у меня выходила прямая градуировка. А здесь никак. Там где концентрация в два раза больше - так не выходит в 2 раза больше. Чат GPT похоже врёт, что прямая линия не получится. Что нужно учитывать при построении градуировки? Должен ли я каждую точку на графике делать в трех параллелях? Я же не могу прибор, который поставили на новое рабочее место вообще не калибровать? Может что-нибудь посоветуете мне? 

 

Прошу прощения за столь глупые вопросы, но не спросить тоже не могу, помочь мне особо некому.

 

P.S. Заранее благодарю знатоков электрохимии за внимание и понимание.

[Электро-химик]

В 19.07.2024 в 17:12, NickRadek сказал:

Я пытался построить градуировочную линию по двум растворам CuSO4*5H2O и NiSO4*6H2O, линия прямой так и не получилась.

А какое значение брали для построения калибровочной кривой/прямой?

В 19.07.2024 в 17:12, NickRadek сказал:

Там где концентрация в два раза больше - так не выходит в 2 раза больше.

Ток фоновый вычитали?

[NickRadek]

Значения я брал следующие -0 (фон) 0,003 М; 0.005 М; 0.005 М; 0,007 М и 0,01 М. Фоновый ток попытался вычесть вручную, так как программа не распознает почему-то данный пик (гауссов). Я знаю, что если увеличивать скорость сканирования, тогда пик по току будет выше, а вообще будет ли он выше, если концентрация одного и того же вещества разная?

[Электро-химик]

В 14.08.2024 в 16:11, NickRadek сказал:

данный пик (гауссов)

Вы заблуждаетесь, в ЦВА пик НеГауссов. Тут (открытый доступ) вкратце, почему (изменение концентрационных профилей реагентов у поверхности электрода, Fig .3).

Тут очень подробная теория, в русском переводе: рис. 5.4, с. 130 (теория, начиная со с. 124).

 

В 14.08.2024 в 16:11, NickRadek сказал:

а вообще будет ли он выше, если концентрация

Будет. Уравнение Рэндлса-Шевчика (там же, eq. 3). Максимум пика тока линейно зависит от концентрации (при одной и той же скорости развёртки): чем больше концентрация, тем выше пик тока. И максимум пика тока зависит от скорости развертки (при одной и той же концентрации), но уже не линейно, а в степени 1/2 (т.е. от корня квадратного из скорости развёртки).

Изменено 3 Сентября, 2024 в 14:27 пользователем Электро-химик