Старшинство заместителей при ассиметрическом центре

[Мюллер]

В 23.09.2024 в 21:46, Мюллер сказал:

Товарищи, не нашёл где написать вопрос в теме, пишу здесь: в чём суть правила старшинства заместителей? Почему карбоксильная группа старше гидроксильной? Хотя кислород потяжелее будет чем углерод. Как сравнивать фенил и циклогексил по старшинству? Везде даны простые примеры вроде метила и этила, это всё очень замечательно, но для практики это ассимптотически не потребуется...Вообщем, помогите, пожалуйста, буду весьма признателен

Изменено 23 Сентября, 2024 в 14:47 пользователем Мюллер

[chemister2010]

Процитирую 1 том Марча:

 

Система Кана-Ингольда-Прелога.
1. Заместители перечисляют в порядке уменьшения порядкового номера атома, непосредственно связанного с атомом углерода.
2. При размещении изотопов, изотоп с большей массой упоминается первым.
3. Если со стереогенным атомом углерода связано два и несколько одинаковых атомов, порядок устанавливается по второму атому в группе. Например в молекуле (CH3)2CH-CHBr-CH2OH предпочтение отдается группе CH2OH, так как порядковый номер кислорода больше, чем у углерода.
4. Формально принимается, что валентность всех атомов, за исключением водорода, равна четырем. Если истинная валентность атома меньше (например, у азота, кислорода, карбкатиона), используют фантом-атомы, обозначаемые надстрочным нулем, которым приписывают нулевой порядковый номер и отводят последнее место в перечне заместителей. Так группа NH(CH3)2+ должна быть упомянута раньше N(CH3)2.
5. Двойные и тройные связи рассматриваются так, как если бы они были расщеплены соответственно на две или три  простые связи. Следует отметить, что при представлении двойной связи каждый атом рассматривается как связанный с двумя атомами углерода, причем считается, что второй из этих атомов углерода имеет три фантом-заместителя.
После того как последовательность заместителей определена, требуется определить абсолютную конфигурацию. Для этого используется так называемая рулевая модель, в которой самая младшая группа наиболее удалена от наблюдателя. Тогда, если остальные группы в установленном порядке ориентированы по часовой стрелке, молекулу относят к (R)-ряду, а если они ориентированы против часовой стрелки, молекулу относят в (S)-ряду.

 

Для упрощения строят сферы вокруг ассиметрического атома и смотрят старшинство сфер по мере наращивания числа связей удаления от центрального атома.

Изменено 23 Сентября, 2024 в 18:13 пользователем chemister2010