Нужно объяснить явление

[Neodimov]

Реакция литирования является важным синтетическим подходом в органической химии, позволяющим быстро и эффективно ввести новые заместители различные молекулы. Для проведения подобных реакций используют литийорганические соединения, которые являются весьма сильными основаниями, несущими точечный отрицательный заряд на атоме углерода, например в н-бутиллитии (n-BuLi). Подобные вещества во многом похожи на реактивы Гриньяра. Но достаточно неочевидным фактом является исключительное орто-ориентирование реакции относительно заместителей, содержащих атомы азота и кислорода. Попробуйте объяснить данное явление.

[Пётр гидантоинов]

В аккумуляторах его уже начинает заменять натрий, а в смазках замещает ди и полимочевины, так что не упирайтесь в одну разработку

[yatcheh]

В 10.11.2024 в 16:46, Neodimov сказал:

Реакция литирования является важным синтетическим подходом в органической химии, позволяющим быстро и эффективно ввести новые заместители различные молекулы. Для проведения подобных реакций используют литийорганические соединения, которые являются весьма сильными основаниями, несущими точечный отрицательный заряд на атоме углерода, например в н-бутиллитии (n-BuLi). Подобные вещества во многом похожи на реактивы Гриньяра. Но достаточно неочевидным фактом является исключительное орто-ориентирование реакции относительно заместителей, содержащих атомы азота и кислорода. Попробуйте объяснить данное явление.

 

Надо полагать, дело в координации лития атомами азота/кислорода. Бутильный анион пересаживается на ближайшее доступное место. Бутиллитий в гексане, скажем, не болтается в виде ионов. В лучшем случае - в виде ионных пар. Гриньяры же существуют уже в виде комплексов с растворителем (поскольку только в таком виде устойчивы в отношении равновесия Шленка), им это по барабану.

Вероятно, орто-селективность и бутиллития будет снижаться в эфирном, скажем, растворе. Обычно ведь литийорганику делают в углеводородах.

Изменено 10 Ноября, 2024 в 14:03 пользователем yatcheh

[капелька яда]

В 10.11.2024 в 16:55, Пётр гидантоинов сказал:

В аккумуляторах его уже начинает заменять натрий

!!!!!!?????

пруфы

[yatcheh]

При чём тут ваще, аккумуляторы, если речь идёт об органическом синтезе?

Чо-то про натрийорганику как-то глухо в епархии АлексанМихалыча нашего - отца органической химии в Богоспасаемой.

Изменено 10 Ноября, 2024 в 19:45 пользователем yatcheh