Реакция между спиртами и амином

[Алексей_2005]

Добрый день. Подскажите, пожалуйста, какие реакции лежат за следующими действиями:

Раствор изоамилового и изобутилового спиртов в 40% этаноле кипятят на водяной бане (30 мин) с раствором пара-диметиламинобензальдегидом в концентрированной кислоте. После кипячения помещают в баню со льдом. В результате получаются окрашенные соединения темно-красного цвета. 

Хочу понять какие окрашенные соединения получаются в результате взаимодействий. Насколько понимаю сначала происходит дегидратация спиртов серной кислотой, затем наверно окисление. А дальше какие продукты дают окрашенные соединения с пара-диметиламинобензальдегидом?

 

[Arkadiy]

В 25.01.2025 в 15:02, Алексей_2005 сказал:

Добрый день. Подскажите, пожалуйста, какие реакции лежат за следующими действиями:

Раствор изоамилового и изобутилового спиртов в 40% этаноле кипятят на водяной бане (30 мин) с раствором пара-диметиламинобензальдегидом в концентрированной кислоте. После кипячения помещают в баню со льдом. В результате получаются окрашенные соединения темно-красного цвета. 

Хочу понять какие окрашенные соединения получаются в результате взаимодействий. Насколько понимаю сначала происходит дегидратация спиртов серной кислотой, затем наверно окисление. А дальше какие продукты дают окрашенные соединения с пара-диметиламинобензальдегидом?

 

Видимо,  диметиламинобензальдегид конденсируется сам с собою.

окрашенные соединения диметиламинобензальдегид дает с  первичными  ароматическими аминами, с гидразинами.

это один из вариантов реактива Эрлиха

[Алексей_2005]

В 25.01.2025 в 16:15, Arkadiy сказал:

Видимо,  диметиламинобензальдегид конденсируется сам с собою.

окрашенные соединения диметиламинобензальдегид дает с  первичными  ароматическими аминами, с гидразинами.

это один из вариантов реактива Эрлиха

Сам с собой? Тогда зачем в данном случае используются изоамилол и изобутанол?

[chemister2010]

Точный механизм реакции Комаровского не изучался (как и многих других аналитических реакций). Есть 2 версии: идет дегидратация до алкена и взаимодействие с альдегидом, либо окисление спирта в альдегид и полученный альдегид конденсируется с диметиламинобензальдегидом. Вторая версия мне кажется более реалистичной.

 

Также пишут на кемпорте:

https://www.chemport.ru/forum/viewtopic.php?t=835

и в токсхимии:

https://xumuk.ru/toxicchem/47.html

https://www.chem21.info/page/155187213220216137171062152051174017038173223154/

Изменено 25 Января, 2025 в 14:05 пользователем chemister2010

[Алексей_2005]

В 25.01.2025 в 16:54, chemister2010 сказал:

Точный механизм реакции Комаровского не изучался (как и многих других аналитических реакций). Есть 2 версии: идет дегидратация до алкена и взаимодействие с альдегидом, либо окисление спирта в альдегид и полученный альдегид конденсируется с диметиламинобензальдегидом. Вторая версия мне кажется более реалистичной.

 

Также пишут на кемпорте:

https://www.chemport.ru/forum/viewtopic.php?t=835

и в токсхимии:

https://xumuk.ru/toxicchem/47.html

https://www.chem21.info/page/155187213220216137171062152051174017038173223154/

Спасибо за разъяснение. 

Скажите, я правильно понимаю, нормальные спирты не вступают в реакцию, поскольку температуры водяной бани недостаточно? То есть этанол, н-бутанол, н-пропанол не вступают в реакцию, а вторичные вступают?

[chemister2010]

В 25.01.2025 в 17:24, Алексей_2005 сказал:

Спасибо за разъяснение. 

Скажите, я правильно понимаю, нормальные спирты не вступают в реакцию, поскольку температуры водяной бани недостаточно? То есть этанол, н-бутанол, н-пропанол не вступают в реакцию, а вторичные вступают?

 

В реакцию вступают линейные спирты начиная с бутанола и все изоспирты. У изоспиртов окраска в 100 раз ярче, чем у спиртов с нормальной цепью. В ссылке выше есть пример этой реакции с изопропанолом.