Существуют ли кристаллосольваты спиртов?

[PPz]

Существуют ли в твёрдом виде сольваты спиртов вроде этанола и этиленгликоля, например, с LiCl, CaCl2, Ca(NO3)2, MgCl2, Mg(NO3)2, Mg(ClO4)2 ? Если да, то устойчивы ли они в присутствии воды или тут же разлагаются на гидрат соли и спирт?
Встречал упоминания таких соединений и что их существованием объясняются некоторые свойства сложных смесей, даже якобы подтверждено рентгеноспектроскопически в некоторых патентах, но не чтоб их описывали в чистом виде. Изменено 31 Января, 2026 в 15:52 пользователем PPz

[Paul_S]

Конечно, существуют. Спирты - О-лиганды, как и вода, но, поскольку они менее полярны и более объемны, их комплексы с металлами водой будут разрушаться. Чем длиннее радикал, тем менее стабилен будет комплекс. Хотя тот же этиленгликоль держится довольно крепко, поскольку он бидентатный хелатирующий лиганд. У меня были комплексы с координированным на лантаноидах этиленгликолем, полученные в водно-спиртовой среде.

[PPz]

Насчёт длины радикала не задумывался, хотя да, логично.

Что происходило с этими сольватами лантаноидов и этиленгликоля при нагревании: сухие кристаллы полностью плавились в кристаллизационном гликоле или было какое-то расщепление на жидкий раствор и твёрдый остаток? Большая у них Тпл/Тразл?
Получалось в водно-спиртовой среде полностью заместить воду на гликоль?
Гликоль присоединялся к нейтральной соли или к гидроксиду лантаноида как лиганд-кислота, теряя концевой водород из -CH2-O-H?

Стоит ли ожидать, что те элементы, которые дают наиболее прочные комплексы с N-лигандами, будут прочнее держать и спирт? Например, из более бытовых элементов: никель, медь, серебро, кобальт(III)?

[Arkadiy]

получал когда-то "сольват" хрома и этиленгликоля, примерный состав 1 к 3

[Paul_S]

В 31.01.2026 в 22:19, PPz сказал:

Что происходило с этими сольватами лантаноидов и этиленгликоля при нагревании: сухие кристаллы полностью плавились в кристаллизационном гликоле или было какое-то расщепление на жидкий раствор и твёрдый остаток? Большая у них Тпл/Тразл?
Получалось в водно-спиртовой среде полностью заместить воду на гликоль?
Гликоль присоединялся к нейтральной соли или к гидроксиду лантаноида как лиганд-кислота, теряя концевой водород из -CH2-O-H?

А Вы любопытный. Не в полиции работаете?

Действительно на лантаноиде сидела и вода, и этиленгликоль, это был координационный полимер с формулой [Dy₄(O₂CR)₁₂(HOCH₂CH₂OH)_3.76(H₂O)_0.48]_n. Плавиться он не стал бы, поскольку это полимер. Гликоль не депротонировался.

Однако описаны комплексы [Ln(L₁)₃(HOCH₂CH₂OH)]_n (L₁ = 2-furoate anion; Ln = Nd (1), Sm (2), Gd (3), Tb (4), Dy (5), Er (6)) полученные в водной среде, где этиленгликоль - единственный нейтральный лиганд.

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ic901720a

В 31.01.2026 в 22:19, PPz сказал:

Стоит ли ожидать, что те элементы, которые дают наиболее прочные комплексы с N-лигандами, будут прочнее держать и спирт? Например, из более бытовых элементов: никель, медь, серебро, кобальт(III)?

Нет, не стоит. Медь, видимо, неохотно координируется со спиртами, безводный медный купорос спирт не присоединяет. С никелем могу представить октаэдрические комплексы с хелатирующим этиленгликолем или метанолом. Кобальт 3+ требует для стабилизации азота, с нейтральными О-лигандами комплексы будут неустойчивые.

[PPz]

В 31.01.2026 в 21:15, Arkadiy сказал:

получал когда-то "сольват" хрома и этиленгликоля, примерный состав 1 к 3

Какой у него был цвет?
И разве хром(3+) не слишком тугой для комплексов? Мне несколько недель в тепле понадобилось, чтобы с нормальным азотистым лигандом раствор соли хрома(III) стал красным.

 

В 01.02.2026 в 07:48, Paul_S сказал:

А Вы любопытный. Не в полиции работаете?

Почти угадали:)

 

В 01.02.2026 в 07:48, Paul_S сказал:

Медь, видимо, неохотно координируется со спиртами, безводный медный купорос спирт не присоединяет. С никелем могу представить октаэдрические комплексы с хелатирующим этиленгликолем или метанолом. 

В случае купороса, наверно, мог анион помешать. Сульфат меди очень плохо растворим в спиртах. Даже если б вещество существовало, реакция бы шла плохо. Но если заменить на спиртораствормые CuCl2, Cu(NO3)2, NiCl2, Ni(NO3)2 шансов больше.

 

Что ж, спасибо, теперь примерно представляю свойства.

[Arkadiy]

В 01.02.2026 в 13:05, PPz сказал:

Какой у него был цвет?
И разве хром(3+) не слишком тугой для комплексов? Мне несколько недель в тепле понадобилось, чтобы с нормальным азотистым лигандом раствор соли хрома(III) стал красным.

 

Почти угадали:)

 

В случае купороса, наверно, мог анион помешать. Сульфат меди очень плохо растворим в спиртах. Даже если б вещество существовало, реакция бы шла плохо. Но если заменить на спиртораствормые CuCl2, Cu(NO3)2, NiCl2, Ni(NO3)2 шансов больше.

 

Что ж, спасибо, теперь примерно представляю свойства.

Гликолят хрома - зеленый.

Хромовые комплексы желтого  и красного цветов  я получал используя в качестве лигандов азокрасители, а гликолят хрома был для них наиболее удобным источником  хрома