Байки старого химика

[lexey]

В начале 20 века где-то в Германии кажется решили на складе разбить слежавшуюся аммиачку серией малых взрывов. Результат был плачевен: рванула вся куча. Так что добавки необязательны, чистый сухой нитрат аммония вполне взрывабелен.

Город Оппау. Там была смесь солей - нитрат и сульфат аммония. Но да, таки сдетонировало.

[ProfP]

В начале 20 века где-то в Германии кажется решили на складе разбить слежавшуюся аммиачку серией малых взрывов. Результат был плачевен: рванула вся куча. Так что добавки необязательны, чистый сухой нитрат аммония вполне взрывабелен.

Да, было такое.

Удобрения получали и на крупнейшем химическом заводе в Оппау, в Германии. По условиям производства селитра содержала там некоторое количество сульфата аммония - тоже давно известного и широко применяемого удобрения. У аммиачной селитры есть одно неприятное свойство - она склонна впитывать влагу из воздуха, отсыревать и слеживаться в сплошную камнеобразную массу. Удобрения на поля вносятся обычно только осенью, и весь год завод работал впрок, наполняя склады целыми горами селитры. Дробить такие слежавшиеся горы кувалдами и отбойными молотками было слишком хлопотно, поэтому решили использовать для этой цели взрывы мелких зарядов. Пробные взрывы оказались настолько удачны, что новый способ быстро вытеснил кирку и лом. Двадцать тысяч взрывов прошли благополучно, но однажды, в роковой день 21 сентября 1921 года, при очередном дроблении селитры произошла одна из крупнейших катастроф в истории взрывчатых веществ: взорвался огромный склад, а вместе с ним и весь завод. Серьезно пострадал и город. Число убитых превысило пятьсот человек. На месте склада образовалось озеро глубиной двадцать и площадью сто шестьдесят пять на сто метров

источник

Но заметьте, 20 тыс взрывов перед этим прошли удачно.

Влаж­ная соль, содержащая более 3% воды, не взрывается даже при взрыве детонатора 58'5Э. Нитрат аммония, хранящийся в открытых складах, не взрывает­ся даже в случае сильного пожара. Пожары же аммиачной селит­ры, которые имели место в закрытых помещениях, например, в ко­рабельных трюмах, контейнерах и т. п., кончались, как правило, сильным взрывом. Предполагают, что термическое разложение ни­трата аммония при атмосферном давлении протекает иначе, чем под повышенным давлением, при котором скорость разложения мо­жет быть большей и быстро образуются большие объемы газооб­разных продуктов. Было показано существование «предельного» давления (около 6 ат) после достижения которого при соответ­ствующей температуре наступает взрывное разложение аммиачной селитры.

С другой стороны, легкую воспламеняемость и взрываемость аммиачной селитры, находящейся в непроветриваемых закрытых помещениях, можно объяснить не повышением общего давления, что является вторичной причиной, а накоплением продуктов мед­ленного разложения селитры. Самопроизвольное разложение ам­миачной селитры в присутствии способных окисляться, например, органических веществ является автокаталитическнм. Такое разло­жение может привести к воспламенению и взрыву. Автокатализ вы­зывается главным образом образующейся при разложении NH4N03 двуокисью азота, а также, но в меньшей мере, водяным паром. По­следнее обстоятельство указывает на недопустимость тушения вос­пламенившейся селитры водяным паром.

источник

То есть вероятность детонации вагона был очень мала, менее 0.00005, а если в районе заряда влажность селитры превышала 3%, то вообще стремилась к нулю. Если преступники в самом деле хотели взорвать вагон, нужно было всю селитру из него вытащить, просушить и смешать с каким-то восстановителем, т.е. сделать аммонал. Хорошо, что это непросто, а то было бы много жертв.

Изменено 1 Августа, 2014 в 13:48 пользователем ProfP

[ProfP]

Город Оппау. Там была смесь солей - нитрат и сульфат аммония. Но да, таки сдетонировало.

Добавляли бы в селитру менее 1% сульфата железа и трагедии можно было избежать.

Изменено 1 Августа, 2014 в 14:22 пользователем ProfP

[Митя]

Сейчас обсуждается идея добавки небольшого кол-ва сульфата железа в аммиачную селитру, продаваемую в качестве удобрения. В результате ее будет нельзя использовать в качестве ВВ. Добавка дешева и не вредна для почвы.

Ну, очистить селитру не составит труда. Конечно, это будут делать только злые, нехорошие люди  .

[ProfP]

Ну, очистить селитру не составит труда. Конечно, это будут делать только злые, нехорошие люди  .

Честно говоря, я не вижу простого способа убрать 1% сульфата железа из нитрата аммония. Растворимость в воде у них почти одинаковая, так что физика поможет мало. А химические реакции довольно непросты для неподготовленного человека, требуют доп. реактивов, аккуратности и много времени. У нехороших людей, как правило, не слишком хорошо со всеми этими качествами.

 

P.S. Кстати, чисто теоретически, как можно решить эту задачу? Естественно, сульфат железа добавлен к аммиачной селитре в р-ре, после чего сформированы гранулы и продукт высушен. В конечном продукте не должно быть ионов любых металлов (кроме, может быть, щелочных) и сульфат-иона.

Изменено 2 Августа, 2014 в 18:56 пользователем ProfP

[Мяу]

 

P.S. Кстати, чисто теоретически, как можно решить эту задачу? Естественно, сульфат железа добавлен к аммиачной селитре в р-ре, после чего сформированы гранулы и продукт высушен. В конечном продукте не должно быть ионов любых металлов (кроме, может быть, щелочных) и сульфат-иона.

Известью нельзя? С последующим осаждением излишков кальция углекислым газом или содой.

[ProfP]

Известью нельзя? С последующим осаждением излишков кальция углекислым газом или содой.

В смысле FeSO₄+ Ca(OH)₂= Fe(OH)₂↓+ CaSO₄ ?

1. Не уверен, что реакция будет идти бодро - известь сама по себе плохо растворима в воде.

2. Кроме того, отфильтровывание малых количеств гидроксида железа из насыщенного р-ра аммиачной селитры - задача еще та.

3. А главное, что делать с сульфат-ионом? Он тоже ингибитор детонации, т.к. связывает нитрат-ион.

Изменено 2 Августа, 2014 в 19:27 пользователем ProfP

[yatcheh]

Известью нельзя? С последующим осаждением излишков кальция углекислым газом или содой.

 

А что будет с аммиаком? 

Радикальное решение проблемы - перегонка с сернягой в азотную кислоту, а потом обработка куба щёлочью с целью выделения аммиака и воссоединения оного с упомянутой азотной кислотой. 

Процесс столь же простой и доступный, сколь и совершенно бредовый.

Стоимость очистки сабжа априори будет превышать стоимость чистого сабжа. 

[Мяу]

В смысле FeSO₄+ Ca(OH)₂= Fe(OH)₂↓+ CaSO₄ ?

1. Не уверен, что реакция будет идти бодро - известь сама по себе плохо растворима в воде.

2. Кроме того, отфильтровывание малых количеств гидроксида железа из насыщенного р-ра аммиачной селитры - задача еще та.

3. А главное, что делать с сульфат-ионом? Он тоже ингибитор детонации, т.к. связывает нитрат-ион.

 

1. Что поделать?

2. Что поделать?

3. Надеяться, что остатков, не выпавших в виде гипса, достаточно мало. Или искать соли бария.

 

А что будет с аммиаком? 

Можно ловить, переводить в карбонат и осаждать им излишки кальция.

[ProfP]

1. Что поделать?

2. Что поделать?

3. Надеяться, что остатков, не выпавших в виде гипса, достаточно мало. Или искать соли бария.

 

Можно ловить, переводить в карбонат и осаждать им излишки кальция.

1-2. То есть долго, муторно и без особого успеха. К тому же, как правильно заметио yatcheh, в щелочной среде будет выделение аммиака.

3. Хлорид бария еще найти нужно. И малорезультативно, т.к. после отфильтровывания сульфата бария возвращаемся к 1-2.

 

В результате потенциальные террористы не будут связываться с такой ингибированной аммиачной селитрой. А если будут искать чистую, на этом можно будет их ловить.

Изменено 2 Августа, 2014 в 20:45 пользователем ProfP