Нитрование стирола

[raubritter]

смотри ХФЖ 1973г, №3, стр.45, все подробно описано, как получают в-нитростирол из стирола. на практике проверено, получается четко.

где тут вообще про стирол не понятно

оксидом азота он нитруется в ледянке с оксидом алюминия в качестве катализатора, либо нитратом железа при нагреве точно так же с веществами содержащими оксиды, возможно реакция пойдёт с обыкновенным цементом и глиной не проверял, но содержание оксидов алюминия и прочих там высокое, если будут выпадать жёлтые кристаллы, возможно при охлаждении в морозилке, значит всё получилось, если не ошибаюсь, взаимодействует с аммиачным раствором - даёт жёлтый цвет, можно и так проверить, растворим в спирте вроде, значит по идее можно перекристаллизовать.

стиролы и многие прочие ароматические соединения, парафины, нитруются по радикальному механизму.

это как вариант http://library.kiwix.org/wikipedia_ru_all_09_2013/A/Нитрование.html

то есть по идее может происходить обычными ноксами в обычной азотке при добавлении кусочков меди в оную.

https://books.google.ru/books?id=YEb5AgAAQBAJ&pg=PA513&dq=%D0%BD%D0%B8%D1%82%D1%80%D0%BE%D0%B2%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D0%B5+%D1%81%D1%82%D0%B8%D1%80%D0%BE%D0%BB%D0%B0&hl=ru&sa=X&ved=0CDkQ6AEwCGoVChMIufXzzpC4xgIVxossCh2ljAKS#v=snippet&q=%D1%81%D0%BB%D1%83%D1%87%D0%B0%D0%B5%20%D1%81%D1%82%D0%B8%D1%80%D0%BE%D0%BB%D0%B0&f=false

стр 513 внизу слева.

Изменено 30 Июня, 2015 в 19:55 пользователем raubritter

[марсель мэрей]

Пардон, это на стр.43-44, там же. Сначала получают стиролпсевдонитрозит(11), затем в-нитростирол(VII)

[raubritter]

Пардон, это на стр.43-44, там же. Сначала получают стиролпсевдонитрозит(11), затем в-нитростирол(VII)

интереса ради проверил так, нитрат меди голубой, над азоткой 70% был налит слой стирола в пробирке, слои примерно равные, затем помещён кусочек меди(охлаждение), вызывающий выделение NO, азотная 3-4 раза добавлялась таким образом, что бы реакция шла около получаса, по 0.5-1 мл., в итоге в нижнем слое азотной кислоты образовался сначала голубой(нитрат меди), а потом бирюзовый(зелёный) цвет, кристаллы нитростирола жёлтые, следовательно реакция скорее всего идёт так как голубой и жёлтый цвет смешиваясь дают зелёный, верхний(стирольный) слой стал тёмно-грязно-жёлтым, нижний слой наоборот чистый и прозрачный.

потом подкислил соляной кислотой интереса ради, почти сразу выпали какие то кристаллы, жёлтые в перемешку синими, правда непонятно что это такое может быть вообще.

Изменено 1 Июля, 2015 в 07:20 пользователем raubritter

[nitroxi]

теоретический вариант:1

нитрат меди растворим в воде в отличии от нитростирола, а вариант следующий, наливаем в стакан азотки 60-70% конц, немножечко оксида алюминия или цемента в качестве катализатора(в нём тоже оксид алюминия и не только) наносим на кусочки пензы, возможно прямо так, ледяной уксусной в смеси со стиролом сверху, дальше закидываем медь, выделяется NO из азотки, происходит нитрование стирола монооксидом в кислых условиях, затем добавляем горячей воды в которой хорошо растворим нитрат меди но не растворим нитростирол, раствор нитрата меди сливаем, залисаем изопропиловый спирт и нагреваем, на этот раз растворяется нитростирол и не растворяется катализатор(оксид алюминия), далее изопропиловый спирт переносим в морозилку и охлаждаем, если кристаллы не выпали, значит вы перелили ИПС и надо упарить не перегревая вдвое, а потом заморозить, получилась ли реакция видно сразу после пробулькивания реакционной массы NO, так как кристаллы нитростирола жёлтые, если они у вас получились, значит вы зделали всё правильно. У меня эти кристаллы выпадали в пробирке совершенно без катализаторов, делалось следующим образом - несколько кубиков 70% азотной к-ты, чуть меньше стирола и несколько кусочков меди сверху, после завершения реакции пробирка помещена на холод, выпали кристаллы двух типов в смеси - синие и жёлтые, очевидно, что жёлтые кристаллы должны являться нитростиролом.

или попробовать кислить солянкой, как выше написано

Изменено 21 Августа, 2015 в 08:03 пользователем nitroxi

[NOrmannЫ]

залил азотку, залил стирол и кидай потихонечку медь 30 минут?

а потом закислил всю бадягу солянкой и выпали кристаллы?

промыл водой и экстрагировал нитрат кипящим изопропиловым спиртом.

всё так просто?

[N№4]

Стирол окислить в бензальдегид интереснее, хоть какая-то новизна..

[NOrmannЫ]

Стирол окислить в бензальдегид интереснее, хоть какая-то новизна..

каким образом?

[N№4]

каким образом?

Всеми доступными. Раз уж так хочется чего-нибудь сделать.

[NOrmannЫ]

таурин 

ну вот тебе новое https://ru.wikipedia.org/wiki/Таурин

похоже должен нитроваться и реагировать с тем же бензальдегидом, возможно конденсироваться, в растворах представляет довольно интересный йон

Всеми доступными. Раз уж так хочется чего-нибудь сделать.

например

[N№4]

 

например

Перманганатом, бихроматом, разбавленной азотной, перекисью.

Например, в две стадии - сначала до диола, который в воде растворим и с паром не перегонится, потом доокисление с разрывом связи в бензаль. Два окисления, две пароперегонки и всё.  

таурин 

ну вот тебе новое https://ru.wikipedia.org/wiki/Таурин

похоже должен нитроваться и реагировать с тем же бензальдегидом, возможно конденсироваться, в растворах представляет довольно интересный йон

Зачем это нитровать, конденсировать и пр? 

Изменено 23 Августа, 2015 в 14:27 пользователем N№4