Хочу понять ЯМР

[x.750]

В тексте идет речь об ароматических ядрах. Кратная связь вызывает кольцевые токи. А почему электроны простой одинарной связи не в состоянии это сделать? Ведь то же электроны и то же в переменное магнитное поле?

Изменено 19 Июля, 2011 в 14:00 пользователем x.750

[Msdos4]

В тексте есть ответ: ... ПОДВИЖНЫЕ электроны ...

Дело в том, что в сигма связи электроны мало мобильны, в отличие от электронов пи связей, и как опять же сказано в тексте, особенно мобильны электроны в ароматических системах. Они слабее связаны с конкретными ядрами.

[x.750]

Спасибо понял :ar: Однако остался ещё один вопрос: на рисунке кольцевой ток направлен противоположно постоянному магнитному потоку... или это не имеет значения? Ведь молекулы же не ориентируются перпендикулярно этим линиям?

[Msdos4]

Имеет, конечно. Это так называемый закон Ленца. Я его уже упоминал- при воздействии на проводник изменяющимся магнитным полем, он создаёт индукционный ток, направленный так, что создаваемое индукционным током собственное магнитное поле препятствует изменению внешнего магнитного поля. Т.е. на картинке изображено нарастающее магнитное поле H₀. Соответственно индуцированное магнитное поле направлено противоположено, что бы "мешать" ему нарастать.

Изменено 19 Июля, 2011 в 15:05 пользователем Msdos4

[x.750]

Но ведь направление постоянного магнитного поля одинаковое. Это получается что все молекулы ориентируются в нем как в жидком кристалле под действием тока?

[Гость Ефим]

Но ведь направление постоянного магнитного поля одинаковое. Это получается что все молекулы ориентируются в нем как в жидком кристалле под действием тока?

Нет, конечно. Если на пальцах объяснять - наблюдаемые спектры ЯМР для жидкостей дают усреднённую картину. Во временной шкале ЯМР переориентация молекул, их конформационные переходы (как правило) - это быстрые процессы, и отдельные фазы их неразличимы.

[x.750]

Теперь у меня возникли трудности с пониманием спин-спинового взаимодействия. Перечитал в учебнике (на вложенном файле) раз 100 так и не дошло Почему магнитное поле складывается с соседним протоном?

[Гость Ефим]

Теперь у меня возникли трудности с пониманием спин-спинового взаимодействия. Перечитал в учебнике (на вложенном файле) раз 100 так и не дошло Почему магнитное поле складывается с соседним протоном?

Эффект здесь тот же, что и в случае кольцевого тока. Магнитный момент соседнего протона создаёт локальное магнитное поле, которое может усиливать или ослаблять внешнее поле. Отличие заключается в том, что это влияние передаётся посредством электронов сигма-связи, циркулирующих вокруг этого протона. В результате соседний протон равновероятно может оказаться в поле более слабом, чем внешнее или в более сильном. При увеличении количества связей между протонами влияние быстро затухает.

[x.750]

Чуть ниже в тексте написано "спин-спиновое взаимодействие наблюдается только в том случае когда протоны не эквивалентны...". Как понять слово "не эквивалентны"? Ведь в приведенных примерах оба протона находятся в одинаковых положениях друг относительно друга и значит эквивалентны...

[Гость Ефим]

Чуть ниже в тексте написано "спин-спиновое взаимодействие наблюдается только в том случае когда протоны не эквивалентны...". Как понять слово "не эквивалентны"? Ведь в приведенных примерах оба протона находятся в одинаковых положениях друг относительно друга и значит эквивалентны...

Обозначения H_A и H_B подразумевают, что окружение этих протонов разное (заместители справа и слева - не одинаковы).