Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru
Nimicus

Ненасыщенный кетон с LDA

Рекомендованные сообщения

Здравствуйте!
Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?
post-122540-0-70540700-1528651770_thumb.jpg
По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Кислотность атома H у альфа-атома C повышена за счет -I-эффекта C=O, так что LDA депротонирует исх. кетон с замещением атома H на Li:

 

C6H5-C(O)-C(Li)=CH-CH3 (A);

 

далее, следует замещение Li на метил:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 (B);

 

в рез. гидратации получается гидроксикетон:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 + H3O+ = C6H5-C(O)-C(OH)(CH3)-CH2-CH3 © + H+.

Изменено пользователем Kukabara

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

Изменено пользователем NLVN

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Здравствуйте!

Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?

attachicon.gifреакции.jpg

По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

 

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

Да, забыл, что LDA стерически загружен(

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

 

 

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

Хорошо, спасибо!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...

  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...