Перейти к содержимому
Форум химиков на XuMuK.ru
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу

Nimicus

Ненасыщенный кетон с LDA

Рекомендуемые сообщения

Здравствуйте!
Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?
post-122540-0-70540700-1528651770_thumb.jpg
По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Кислотность атома H у альфа-атома C повышена за счет -I-эффекта C=O, так что LDA депротонирует исх. кетон с замещением атома H на Li:

 

C6H5-C(O)-C(Li)=CH-CH3 (A);

 

далее, следует замещение Li на метил:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 (B);

 

в рез. гидратации получается гидроксикетон:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 + H3O+ = C6H5-C(O)-C(OH)(CH3)-CH2-CH3 © + H+.

Изменено пользователем Kukabara

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

Изменено пользователем NLVN
  • Like 2

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Здравствуйте!

Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?

attachicon.gifреакции.jpg

По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

 

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

Да, забыл, что LDA стерически загружен(

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

 

 

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

  • Like 1

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

Хорошо, спасибо!

Поделиться сообщением


Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас

×