Ненасыщенный кетон с LDA

[Nimicus]

Здравствуйте!
Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?

По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

[Kukabara]

Кислотность атома H у альфа-атома C повышена за счет -I-эффекта C=O, так что LDA депротонирует исх. кетон с замещением атома H на Li:

 

C6H5-C(O)-C(Li)=CH-CH3 (A);

 

далее, следует замещение Li на метил:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 (B);

 

в рез. гидратации получается гидроксикетон:

 

C6H5-C(O)-C(CH3)=CH-CH3 + H3O+ = C6H5-C(O)-C(OH)(CH3)-CH2-CH3 © + H+.

Изменено 10 Июня, 2018 в 17:49 пользователем Kukabara

[NLVN]

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

Изменено 10 Июня, 2018 в 21:05 пользователем NLVN

[yatcheh]

Здравствуйте!

Подскажите, что образуется в результате такой цепочки превращений?

реакции.jpg

По идее, в данном случае 1,2-присоединение LDA, как нуклеофила, по карбонильной группе, но вообще не уверен. Да и дальше как-то все подозрительно выглядит

 

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

[Nimicus]

Сомневаюсь. LDA достаточно объемный, и отрывать протон он будет от метила, а не от углерода двойной связи (явление винилогии) Сами реакции правильно, только не туда. Продукт - Ph-CO-CH=CH-CH2-CH3

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

LDA - основание в гораздо бОльшей степени, чем нуклеофил. Нуклеофильность его подавлена объёмными заместителями. Тут есть аналогия с трет-бутилатом калия.

Да, забыл, что LDA стерически загружен(

[yatcheh]

А зачем тогда обработка кислотой на последней стадии? Имеется ввиду, что будет гидролиз до ацетофенона и пропаналя?

 

 

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

[Nimicus]

Тут не гидролиз, а гидратация по кратной связи. Получится Ph-CO-CH2-CH(OH)-CH2-CH3

Хорошо, спасибо!