SMV
-
Постов
636 -
Зарегистрирован
Тип контента
Профили
Форумы
События
Сообщения, опубликованные SMV
-
-
Вы ничего не поняли.
Когда добавляли мочевину наблюдалось вскипание и газовыделение ? Мочевину нужно добавлять до момента когда очередная порция не вызывает никакой реакции. В этот момент подразумевается что все остатки HNO3 разложились.
После этого р-р содержащий Pd нужно охладить до комнатной температуры.
Алюминий нужно добавлять не в виде порошка, а в виде компактного металла. Причем сразу много не добавлять, т.к. количество остаточной HCl не известно и реакция может пойти слишком бурно.
При нормальном ходе выделения алюминий должен лежать на дне и просто "слегка шипеть", процесс для полноты осаждения паладия следует вести 12-24 ч.
Палладий образуется на дне сосуда в виде лёгкой рыхлой взвеси чёрного цвета.
-
Что касается приготовления раствора активации. Никаких сложностей и тонкостей совершенно не было.
Самое главное не допустить образования мути гидроксосолей Pd и Sn. Раствор должен быть совершенно прозрачным и тогда он может храниться (в темноте) неограниченно долго, в нём ничего не происходит.
Основные проблемы всегда представляла капризная ванная меднения. Ход реакции осаждения хорошо заметен похарактерному мелкому газовыделению (выделяется водород). Иногда что реакция пошла нужно добавить формалина, иногда подогреть, иногда просто поболтать в ней болванки (для разработки). Важно чтобы перед работой в ванне не было осадка меди, иначе частички могут осесть в отверстиях и получится очень не ровное медное покрытие (на практике р-р из ванны насосом непрерывно гонялся через фильтрующий элемент).
В общем тут нужно просто работать и получать собственный опыт
-
1) Поднял старые записи. С режимами металлизации я немного не точно вам сказал. Вот совершенно оригинальная методика по операциям..
Обезжиривание. Раствор Na3PO4 30-40 г/л или ОП-7 5-8 г/л. Температура 40-50°С, время 2 мин.
Промывка проточной водой. Темп. комнатная, время 2 мин.
Подтрав. Персульфат аммония 140-160 г/л, H2SO4 10 г/л. Темп. комнатная, время 15-25 сек.
Промывка проточной водой. Темп. комнатная, время 2 мин.
Предактивация. NaCl 110-130 г/л. Темп. комнатная, время 5-10 сек. (промывка затем не нужна !)
Активация. PdCl2 0.1-0.2 г/л, SnCl2 40-60 г/л, NaCl 80-100 г/л, HCl 15-20 г/л. Темп. комнатная, время 10 мин.
Промывка проточной водой. Темп. комнатная, время 2 мин.
Ускоритель. NaOH 15-25 г/л. Темп. комнатная, время 10-20 сек.
Меднение. CuSO4 18-21 г/л, K-Na виннокислый 40-60 г/л, NaOH 15-25 г/л, формалин 5 г/л. Темп. комнатная, время 20 мин.
Промывка проточной водой. Темп. комнатная, время 2 мин.
В итоге должен получиться слой хим. осаждённой меди около 5 мкм и заготовки поступают на гальваническую затяжку.
Важный момент приготовления раствора активатора - компоненты нужно смешивать в том порядке как они указаны. Р-р должен быть тёмно синего цвета, без какого либо осадка.
Количество формалина можно осторожно увеличить, если р-р не работает и медь не осаждается. Р-р отличается низкой стабильностью, из него прихранении постепенно выпадает осадок металлической меди, поэтому его нужно ежедневно анализировать и корректировать.
2) Отделять осадок AgCl после растворения нужно фильтрованием. Декантация это очень грубо.
3) Для измерения pH достаточно индикаторной бумаги, высокой точности не нужно. Избыток аммиака ведёт к росту pH и растворимости некоторых гидроксидов-примесей, что скажется на чистоте р-ра Pd(NH3)4Cl2
Кислоты перелить не возможно, если конечно вам её не жалко.
4) Дома я бы прокаливать не стал. Выделяются HCl, HN4Cl (сильный белый дым) и может даже сам хлор.
5) Оксиды палладия как и сам металл легко растворимы, проблем не будет.
6) Если закислить щелочную суспензию Pd черни, то она укрупнится и станет легко фильтруемой.
-
Есть ещё один радикальный способ избавления от HNO3.
Обрабатывать крошку катализаторов смесью HCl + H2O2. Говорят растворение идет хорошо и сразу получается чистый р-р PdCl2 (хотя сам пока не пробовал).
-
Концентрации в растворе активатора поддерживали периодически в зависимости от объёма пропущенных плат, не допуская падения ниже 80% от исходной.
Никаких других стабилизаторов кроме NaCl не помню, время выдержки в ванне около 15 мин, температура 35°С.
Т.к. ни с чем другим не работал, могу посоветовать только технологию с совмещёнными растворами.
Что касается очистки PdCl2, то это важный момент, т.к. металлы примеси могут непредсказуемо влиять на активацию поверхности диэлектрика.
Серебро нужно отделять в виде хлорида, сразу после растворения Pd-Ag. К полученному горячему раствору медленно добавлять NH3 до pH 8-9, после охлаждения раствор профильтровать от осадка гидроокисей (отделится большая часть меди, если есть то и Fe, Sn, Pb и пр.). Затем медленно, при хорошем перемешивании нужно прикапывать HCl не допуская повышения температуры р-ра выше 40°С. Будет образовываться оранжевый осадок Pd(NH3)2Cl2, осаждение ведут до pH 1. Кристаллы отфильровывают, промывают подкисленной HCl водой. В маточном растворе остаются почти все примеси и часть Pd конц. около 0,2 г/л.
Полученный Pd(NH3)2Cl2 можно восстановить химически (в том числе и формалином в щелочной среде), а проще всего его прокалить в печи. Нагреть хотя бы до 500-600°С.
В итоге получится чистая Pd губка (если все правильно, то н.м. 99,9%) страшноватого сине-зёленого цвета (Pd при нагреве легко окисляется на воздухе).
Что касается фильтрования черни. Такой мелкий проскакивающий осадок образуется тольков щелочной среде. Перед фильтрацией суспезию нужно закислять HCl, тогда процесс идёт быстро и без проблем.
-
Сода одинаково успешно нейтрализует как соляную, так и азотную кислоты, да ещё прихватит и осадит часть Pd в виде оксосолей и карбонатов (будет сильно зависеть от режима добавления и перемешивания р-ра).
Парциально оттитровать HNO3 так не получится.
-
Я не в курсе всех тонкостей, но насколько помню содержание PdCl2 в ванне активации составляло ~0.2-0.3 г/л, SnCl2 около 60 г/л. Раствор работал абсолютно стабильно годами (просто следили за объёмом и концентрацией реагентов).
Ничего не выдумывайте, а сделайте строго по литературной прописи.
Всякие аммиачные комплексы толком работать не будут, т.к. активация с оловом протекает в кислой среде (очень важна последующая промывка плат после активации в чистой воде для гидролиза SnCl2).
Ну уж если хочется сделать [Pd(NH3)4]Cl2, то это элементарно.
При добавлении NH3 к PdCl2 образуются гидроокиси грязно-розового цвета, просто так в избытке аммиака они не растворятся (Ag и Pd в этом сильно отличны). Для получения [Pd(NH3)4]Cl2 аммиак следует добавлять в ГОРЯЧИЙ раствор PdCl2 (темп. >80°C), если гидроокиси и будут образовываться, то затем растворятся при достижении pH~9. В итоге получается бледный желто-зеленоватый р-р нужного аммиаката.
(если этот раствор медленно закислять HCl до начнёт выпадать красивущий оранжевый кристаллический осадок
Pd(NH3)2Cl2. Это собственно промышленный способ очистки палладия - я на нём собаку съел :D )
-
Да, я неправильно выразился. В солянокислом растворе PdCl2 образует H2PdCl4, но это не меняет сути дела - в растворе будут присутствовать комплексы, содержащие мочевину. Насколько это критично для ваших целей я не знаю.
А мочевина никак не действует на соляную кислоту в растворе.
-
А зачем ? Денег и здоровья много ?
-
Мне гранулка кристаллического NaOH попала в резиновую перчатку. В горячке стремительного опыта некогда было помыть руки, думал пару минут потерплю.
Оказалось напрасно - хороший рубец остался похоже навсегда :(
-
-
-
И ещё один момент. Не знаю для чего вам р-р PdCl2, просто избыток (а он всё равно будет) мочевины может образовать некие комплексы с палладием, что может помешать в некоторых целевых реакциях.
Старинный способ с выпариванием в этом плане самый надёжный, т.к. позволяет получить наиболее чистый PdCl2.
-
Про количество точно не скажу, ориентировочно не больше массы самой HNO3.
В ходе реакции мочевины с кислотой образуются азот, углекислый газ и вода, поэтому никакого осадка быть не должно.
Если хотите выделить из раствора сам металлический Pd, то рекомендую воспользоваться алюминием. Он растворяется в солянокислой среде и выделяющийся вродород очень эффективно осаждает Pd (если в растворе есть медь, то и её тоже).
-
Пузыри образуются на этапе варки ? Тогда может у вас литиевое мыло влажное и его нужно сушить.
-
Грубо говоря двойные соли в химическом смысле ничем не отличаются просто от смеси соответствующих солей.
Поэтому реакция легко может пойти по указанной схеме.
-
Теперь понятно.
У вас корне не верный подход к металлизации. Я работал одно время на производстве печатных плат, там всё делалось по другому.
Заготовки обезжиривались, подтравливались в кислоте, а затем шли в раствор активатора (смесь PdCl2+SnCl2+NaCl+HCl). После того как на поверхности появились Pd центры кристаллизации заготовки опускались в ванну с отн. нестабильным раствором меди (CuSO4+виннокислый Na+формалин) при этом вся диэлектрическая поверхность покрывалась слоем хим. осаждённой меди 1-2мкм.
Т.к. толщина этого слоя мала, поэтому слой меди наращивали гальваническим способом в обычной ванне (CuSO4+H2SO4).
Технология классическая и многократно описанная в профильной литературе, почитайте.
-
Очень просто. В горячий (почти кипящий) раствор нужно понемного добавлять кристаллическую мочевину.
Добавлять осторожно, т.к. идёт бурное газовыделение, до конца реакции. Избытка мочевины следует избегать.
Тоже самое можно проделать добавлением этилового спирта, но процесс идёт намного дольше и расход спирта из-за испарения довольно велик.
-
Сам к сожалению этим не занимался и знаю лишь в общих чертах.
Можно почитать ссылки из Гугла - http://www.google.ru/search?hl=ru&neww...mp;aq=f&oq=
Вот только делать эту работу "на коленке" не выйдет, нужно серьёзное оборудование.
-
не большой унос Pt всегда имеет место быть
-
Что-то я не пойму, вначале говорите о металлизации диэлектрика, а потом о контактном выделении металла-активатора на металлической поверхности.
Опишите поподробнее сам процесс - собственно что вы пытаетесь делать.
-
Работал на производстве где использовались большие ёмкости из ПП.
Самый надёжный способ соединения это горячая сварка.
-
Ну есть у меня немного оксидов почти всех РЗЭ (в том числе лютеция и галолиния). Счастливым себя не ощущаю
Кроме как для коллекции другого применения дома им не вижу.
-
Широко известный способ очистки азотнокислого серебра от нитратов большинства металлов, заключается в выпаривании раствора досуха и плавном нагреве смеси солей до ~250-270°C.
Суть в том, что при этой температуре нитраты-примеси полностью разлагаются, в то же время AgNO3 остаётся стабильным.
После окончания выделения NOx, плав охлаждают, растворяют в воде, фильтруют и получают довольно чистый раствор AgNO3.
комплексы палладия
в Неорганическая химия
Опубликовано
Как готовить р-р активатора ? На сколькоя знаю никто с этим не мучался.
Отдельно растворяли при нагревании PdCl2 (реактивный он очень сильно гидролизован) в небольшом количестве воды с добавкой HCl. Аналогично с SnCl2.
Далее растворы смешивали друг с другом и доливали до нужного объёма раствором соляной кислоты (с расчётным количеством HCl, необходимым по рецептуре).
NaCl потом просто растворяли в полученном растворе.
Самое главное что в растворе не было никакого осадка и мути, цвет раствора обусловлен исключительно PdCl2 и от образования комплексов с оловом не меняется.
Примерно так.