А вы тот 1 провалившийся электрон поставьте на 6p-орбиталь. Получится 4 неспаренных электрона: 1 на p, 1 на s и 2 на d. Вот и 4 хлора образуют ковалентные связи с платиной. Но ещё есть 2 Cl-, и у каждого такого иона по неподелённой электронной паре. И вот как раз 2 пары идут на 6p-орбиталь. Так и получается sp3d2-гибридизация.