Карбокатион. Нужна рекомендация.

[Bastvil]

Приношу извинения за вторжение на форум, а не в книги. Но у меня возник вопрос, на который пока мой мозг не способен ответить .. <__< Так ладно.. Всем известный карбокатион (CH₃)₃С⁺ , получаемый в ходе реакции внутримолекулярной дегидратации из третичного спирта (CH₃)₃COH. Мне интересен ход реакции далее. А точнее механизм реакции.

 

Теоретически предполагается, что данный карбокатион либо образует алкен (CH₃)₂C=CH₂, перенося свободную валентную связь центрального атома углерода. Либо реакция идёт по пути взаимодействия с оставшимся в смеси третичным спиртом (точнее с его кислородом):

(СH₃)₃C⁺ + O - C(CH₃)₃ с образованием ди-н-бутилового эфира (CH₃)₃C - O - C(CH₃)₃ (точнее

__________H

образуется резонансная структура (CH₃)₃C - O⁺ - C(CH₃)₃ ) из которой после

_{__________________________________________________ H⁺}

координируется ди-н-бутиловый эфир).

Так представляю сколько могло быть ошибок.. в моих рассуждениях. Но вопрос стоит так - почему реакция идёт по первому пути (образование алкена), а по второму не идёт (образование ди-н-бутилового эфира)?

 

Рассуждения окончились на том, что образующийся алкен и ди-н-бутиловый эфир являются обратимыми реакциями.

И то, что в смеси, возможно, отсутствует достаточное количество третичного спирта для образования ди-н-бутилового эфира (дегидратация проходит с удалением воды из сферы реакции).

В общем не знаю что спросить.. но хотя бы в какой степи искать ответ на этот вопрос.. ? =)

[Bastvil]

Так решил тут ответить сам себе, так как нашёл ответ сам. Может кому будет полезной информацией.

 

В основе рассмотрения реакций по двум механизмам E2 (образование алкена) и S_N2 (образование эфира) лежит устойчивость карбокатиона (CH₃)₃C⁺. Особенностью данной структуры является то, что предполагается распределение метильных групп максимально эффективно в пространстве под углами в 110-109⁰. Данные метильные группы экранируют атаку нуклеофила и тем самым сводят на нет реакцию по механизму S_N2. Потому реакция при нормальных условиях идёт по менее затратному механизму Е2, то есть образуется непредельный углеводород. С повышением температуры вероятность прохождения реакции по механизму S_N2 увеличивается.

 

То есть ответ заключается в делокализации заряда в данном карбокатионе (что определяет его высокую устойчивость) и экранирование метильными группами атаки нуклеофила.

 

Спасибо за внимание. =)

[ssch]

Только не называйте ди-трет.-бутиловый эфир ди-н-бутиловым.

[Bastvil]

Только не называйте ди-трет.-бутиловый эфир ди-н-бутиловым.

Хорошо. А почему? Название устарело? Просто в методиках нам даётся такое название. хех.

[Гость Ефим]

Хорошо. А почему? Название устарело? Просто в методиках нам даётся такое название. хех.

Потому что то, что Вы изволили нарисовать - это ди-трет-бутиловый эфир. А н-бутиловый эфир выглядит совсем по-другому. И если в методичках Вам дали такое название - тем хуже для методичек. Изменено 19 Января, 2013 в 14:11 пользователем Ефим

[Bastvil]

Потому что то, что Вы изволили нарисовать - это ди-трет-бутиловый эфир. А н-бутиловый эфир выглядит совсем по-другому. И если в "методиках" Вам дали такое название - тем хуже для "методик", значит их писали профаны.

Если в методичках даётся ошибка - то мне лучше знать и сообщить об этом тем, кто нас по ним учит. А плескаться ядом в сообщениях незачем. Вежливо объяснять тёмному незнанию есть высшее служение людям. А так мне даже в обиду слова звучат. Хотя я тут, вроде бы, по доброму спросил и даже в основном сам себе и ответил. Неприятное впечатление о форуме вашем. Неприятное. Изменено 19 Января, 2013 в 14:02 пользователем Bastvil

[Гость Ефим]

Если в методичках даётся ошибка - то мне лучше знать и сообщить об этом тем, кто нас по ним учит. А плескаться ядом в сообщениях незачем. Вежливо объяснять тёмному незнанию есть высшее служение людям. А так мне даже в обиду слова звучат. Хотя я тут, вроде бы, по доброму спросил и даже в основном сам себе и ответил. Неприятное впечатление о форуме вашем. Неприятное.

Ладно, уговорили, количество яда уменьшим. Хотя где это я "плескался" ядом? Я думаю Ваше мнение о форуме 99% его посетителей не разделят.

[Bastvil]

Ладно, уговорили, количество яда уменьшим. Хотя где это я "плескался" ядом? Я думаю Ваше мнение о форуме 99% его посетителей не разделят.

Я не буду проводить на глазах семантический анализ вашего предложения. Но думаю 99% посетителей скажет, что в вашем сообщении был яд.

 

Вопрос закрыт. Думаю с правильностью написания формул и их названий разберусь через другие ресурсы интернета. Приятно было познакомиться.

[Гость Ефим]

Я не буду проводить на глазах семантический анализ вашего предложения. Но думаю 99% посетителей скажет, что в вашем сообщении был яд.

 

Вопрос закрыт. Думаю с правильностью написания формул и их названий разберусь через другие ресурсы интернета. Приятно было познакомиться.

Да нет проблем! Мы живём в свободной стране!