Строение фосфина и его свойства

[slain_nik]

Помогите разобраться. Фосфин имеет строение, похожее на аммиак, но угол гораздо меньше, чем у аммиака: от 107 у аммиака и до 93 у фосфина. Прочитал в Третьякове, что такое отличие углов из-за того, что у фосфина в образовании молекулы не участвует s-орбиталь(большая разница энергий орбиталей). Допустим. Почему тогда фосфин плохой лиганд, ведь у него есть эта s-орбиталь и, по сути, он может её предоставлять другим атомам. Отсюда же вытекает и вопрос о неустойчивости иона фосфония, его солей.

Изменено 20 Июня, 2013 в 11:12 пользователем slain_nik

[plick]

Прочитал в Третьякове, что такое отличие углов из-за того, что у фосфина в образовании молекулы не участвует s-орбиталь(большая разница энергий орбиталей).

Отсюда же вытекает и вопрос о неустойчивости иона фосфония, его солей.

 

Как-то интересно вы читали Третьякова. Там же в этом же параграфе все написано об устойчивости солей фосфония.

 

Почему тогда фосфин плохой лиганд, ведь у него есть эта s-орбиталь и, по сути, он может её предоставлять другим атомам.

 

А по вашему у азота этой орбитали нет? Куда она тогда делась?

[slain_nik]

Всё, перечитал, стало ясно) у фосфина s-орбиталь не гибридизуется и остаётся шариком, поэтому он и плохой лиганд

[plick]

Всё, перечитал, стало ясно)

Ну вот, видите как все просто.

у фосфина s-орбиталь не гибридизуется и остаётся шариком, поэтому он и плохой лиганд

Только не s-орбиталь не гибридизуется, а вообще все валентные орбитали не гибридизуются, иначе можно понять, что р-орбитали гибридизованы.

 

Этим почти все и объясняется.

[химик-философ]

Всё, перечитал, стало ясно) у фосфина s-орбиталь не гибридизуется и остаётся шариком, поэтому он и плохой лиганд

Неправда, фосфин хороший лиганд, лучше чем аммиак. Для аммиака возможно только сигма донорная координация, а для фосфина появляется возможность пи акцепторной координации за счет d орбиталей, они усиливают друг друга.

[slain_nik]

химик-философ, поясните, что именно усиливает друг друга? Ничего не знаю про пи-акцепторные лиганды, только про сигма-донорные-пи-акцепторные.

[rrr]

Неправда, фосфин хороший лиганд, лучше чем аммиак. Для аммиака возможно только сигма донорная координация, а для фосфина появляется возможность пи акцепторной координации за счет d орбиталей, они усиливают друг друга.

Никакая пи-акцептонрая координация не заменит сигма-донорной, которая для фосфина не сильно проявляется.

[химик-философ]

Никакая пи-акцептонрая координация не заменит сигма-донорной, которая для фосфина не сильно проявляется.

Разве? Получал комплексы с фосфинами, вполне стабилные вещества. Однажды получил комплекс палладия с двумя трициклогексилфосфинами, а планировал с только с одним, а вторым должен был быть NHC. Фосфин оказался сильнее карбена как лиганд! Есть множество литературы, где показано, что NHC и фосфины - сильнейшие лиганды, другие и рядом не стояли, разве,что только --N==C--C==N--. SYNLETT 2012, 23, 645-648, Organometallics 2003, 22, 5291-5296, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8798-8801, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 5422-5432, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 285-294.

[rrr]

Разве? Получал комплексы с фосфинами, вполне стабилные вещества. Однажды получил комплекс палладия с двумя трициклогексилфосфинами, а планировал с только с одним, а вторым должен был быть NHC. Фосфин оказался сильнее карбена как лиганд! Есть множество литературы, где показано, что NHC и фосфины - сильнейшие лиганды, другие и рядом не стояли, разве,что только --N==C--C==N--. SYNLETT 2012, 23, 645-648, Organometallics 2003, 22, 5291-5296, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8798-8801, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 5422-5432, Eur. J. Inorg. Chem. 2009, 285-294.

Трициклогексилфосфин и PH3 разные лиганды. На счет первого согласен но в ряду NH3-PH3-AsH3-SbH3 донорные свойства НЭП уменьшаются, это в любом учебнике по неорганической химии написано.

[Гость Ефим]

Спор идёт о разных вещах. ТС интересует именно донорные свойства фосфина (почему и речь зашла о его солях), но как лиганд он может быть и акцептором, и в этом случае сравнение с аммиаком просто некорректно. Хотя, то, что алкил/арилфосфины и PH3 - существенно разные лиганды, несомненно справедливо.

Надо договориться - что обсуждается-то.