Очистка ДМФА, противоречия

[Peroxide]

Добрый день. Нужен чистый ДМФА, что бы по тесту кайзера не было аминов

Увы, есть противоречия в методике перегонки:

 

1)научрук говорит перегонять над CaH₂,с маслянным насосом, выше 40 не греть иначе будет разлагаться. отбросить первую и последнюю фракцию.

2)в Титце, Айхерт, "препаративная орг химия" написано: 8 часов кипятить над CaH₂, потом сгонять.

3)во многих источниках написано: кипятить с CaH₂ нельзя(!), т.к. это катализирует разложение, если его и использовать то перемешивать с ним ночь, отфильтровать(!), и уже потом сгонять.

например тут: http://www.lookchem.com/Chempedia/Chemical-Technology/Laboratory-Chemical-Technology/8981.html

 

собственно: 

1)кипятить над CaH₂ или не надо?

2)перед тем как сгонять, его отфильтровывать?

3)как определить когда нужно начать сгонять вторую (основную, чистую) фракцию?

4)действительно ли нельзя перегревать выше 40? 

 

п.с. кроме CaH₂ других подходящих реагентов нет

Изменено 20 Мая, 2014 в 09:34 пользователем Peroxide

[ssch]

Из "Purification of Organic Chemicals".

 

Быстрая очистка ДМФ - ночь перемешивать над 5% по массе CaH₂, отфильтровать, затем перегнать при 20 мм рт.ст., хранить над молекулярными ситами 3А или 4А.

 

Если надо, чтобы не было аминов, выдерживают над BaO, фильтруют, перемешивают над прокаленным при 500-600⁰С Al₂O₃ (50 г на литр), перегоняют со свежей порцией Al₂O₃.

Или кипятят при 120-140⁰С 24 час с трифенилхлорсиланом, затем перегоняют при 5 мм рт.ст.

 

Существует более десятка различных методов очистки и сушки ДМФА, все зависит от задачи.

[Peroxide]

Спасибо, но все равно остались вопросы) 

При этой быстрой очистке - отчищается только от воды, или от аминов тоже?

Если сгонять в присутствии CaH₂, т.е. не отфильтровывая, это очень плохо? (в плане - будут ли там амины от разложения)

[s324]

дать постоять над Р2О5 и перегнать на водоструе

[Magistr]

Я сам работаю с эфирами α-галоген кислот, а если точно то алкилирую ими азотистые основания. Так вот с ДМФА тоже сильно мучались ибо содержащийся диметиламин реагирует в разы быстрее чем любое азотистое основание. Перегоняли и над гидридом кальция и над окисью бария, кальция, щелочью, ситами 3 или 4А....результат был неутешителен. Выход нашли в следующем: брали продажный ДМФА, засыпали на 2 часа твердым КОН, сливали, снова засыпали безводным сульфатом магния примерно на час (запах исчезает), затем перегоняли над смесью прокаленных оксида кальция и молекулярных сит 4А в вакууме масляного насоса при 20 мм (или 25 мм)температура следовательно 54-55 (или 58-59). ничего там при такой температуре не происходит. Перегнанный ДМФА храним под слоем аргона или азота над молекулярным ситом 4А. Сита высушивают в вакууме при 100 градусах в течении 12 часов (я прокаливаю в пробирке на спиртовке пока не перестанет выделяться вода - пока шеф не видит). Итак при 59 ничего не происходит и при 40 не будет, кипятить с гидридом не надо, вторую фракцию нужно собирать когда установится постоянная температура, соответствующая выбранному давлению.
 

И еще чисто из своего любопытства...сообщите, если не трудно, о содержании аминов в таком ДМФА.

Изменено 21 Мая, 2014 в 07:57 пользователем Magistr

[pinkylee]

гоняем 2 раза: раз с дефлегматором, можно и при атмосферном, второй - над фосфорным ангидридом - аминов точно нет))), а за муравьинку точно сказать не берусь, но при алкилировании она если и есть то не мешает.