Почему FeSO4 не окисляется?

[Sanyok112]

Здравствуйте все, кто читает мою тему! Решил покрыть лезвие стального ножа медью (другим не было возможности) - естественно перед этим процесс травления - в разбавленную серную кислоту, потом в горячий NaOH. Так вот, в стакане где была серная кислота сначала был прозрачный раствор, потом я заметил, что он постепенно становится желто-зеленым (где-то 4-5 дней стоял стакан). Это образовался сульфат железа (II). И с гидроксид-ионами давал темно-зеленый осадок. Но почему он не окислился до Fe2(SO4)3? (может из-за избытка серной кислоты?) Насколько мне известно, FeSO4 на воздухе окисляется до трехвалентного железа

[antabu]

При избытке серной кислоты окисление двухвалентного железа воздухом до трёхвалентного внешне протекает без заметного изменения окраски. Из смеси соединений при добавлении щёлочи может выпасть, например магнитный железняк (феррит) Fe3O4 частично, проверьте осадок магнитом.

[Sanyok112]

  antabu сказал:

При избытке серной кислоты окисление двухвалентного железа воздухом до трёхвалентного внешне протекает без заметного изменения окраски. Из смеси соединений при добавлении щёлочи может выпасть, например магнитный железняк (феррит) Fe3O4 частично, проверьте осадок магнитом.

Нет, это не феррит, темно-зеленая окраска осадка как и положено сменяется на желто-бурую - Fe(OH)2 окислился до Fe(OH)3

[craun]

видимо всё дело в серной кислоте потому что в кислой среде Fe²⁺ окислить сложнее до Fe³⁺ чем в нейтральной или щелочной

[Vova]

  Sanyok112 сказал:

Нет, это не феррит, темно-зеленая окраска осадка как и положено сменяется на желто-бурую - Fe(OH)2 окислился до Fe(OH)3

В принципе такого быть не должно. Попробуйте добавить перекись.

[M_GM]

  Sanyok112 сказал:

Нет, это не феррит, темно-зеленая окраска осадка как и положено сменяется на желто-бурую - Fe(OH)2 окислился до Fe(OH)3

 

Неокисленные растворы солей Fe(II) и Fe(OH)₂ практически бесцветны. То что выпадает темнозеленый осадок, говорит, что там довольно много Fe(III). Т.е. окисление идет, но, вероятно, достаточно медленно. Вы ведь не барботировали воздух через раствор?

[Вася Химикат]

  Vova сказал:

В принципе такого быть не должно. Попробуйте добавить перекись.

Почему же не должно? Грязно-зелёный Fe(OH)2 на воздухе быстро переходит в ржавчину. Если подкисленный раствор FeSO4 длительное время находился в контакте с металлическим железом (лезвие), то от Fe³⁺ там будут только следы, особенно при отсутствии или ограниченном контакте раствора с воздухом (стакан).

 

  M_GM сказал:

Неокисленные растворы солей Fe(II) и Fe(OH)₂ практически бесцветны. То что выпадает темнозеленый осадок, говорит, что там довольно много Fe(III). Т.е. окисление идет, но, вероятно, достаточно медленно. Вы ведь не барботировали воздух через раствор?

Видел статью, где гидроксиду (II) железа сначала приписывается белый цвет, и тут же "свежеприготовленный осадок Fe(OH)2 зеленоватого цвета на воздухе переходит в Fe(OH)3..."

Достаточно концентрированные растворы неокисленного Fe²⁺ при не очень низком pH имеют красивый ярко-зелёный цвет вследствие гидролиза.

[mastersam]

Так существует соль Мора:FeSO4*(NH4)2SO4 - самая стойкая разновидность двухвалентного железа. Не лучше ли сохранить столь порой нужный реактив?

[M_GM]

  Вася Химикат сказал:

Видел статью, где гидроксиду (II) железа сначала приписывается белый цвет, и тут же "свежеприготовленный осадок Fe(OH)2 зеленоватого цвета на воздухе переходит в Fe(OH)3..."

Достаточно концентрированные растворы неокисленного Fe²⁺ при не очень низком pH имеют красивый ярко-зелёный цвет вследствие гидролиза.

Вот именно - "зеленоватый" - никак не темнозеленый. Вот именно "концентрированные". К тому же, чтобы реально увидеть цвет неокисленного Fe(II) надо его получать и работать в аппаратуре продутой аргоном, с обескислороженной водой и т.п. сложности. В обычных условиях всегда будут некоторые примеси Fe(III). Зеленая (затем синяя-черная) окраска по-моему обусловлена наличием частиц, содержащих одновременно Fe(II)-Fe(III).

[MikolaV]

  Sanyok112 сказал:

Здравствуйте все, кто читает мою тему! Решил покрыть лезвие стального ножа медью (другим не было возможности) - естественно перед этим процесс травления - в разбавленную серную кислоту, потом в горячий NaOH. Так вот, в стакане где была серная кислота сначала был прозрачный раствор, потом я заметил, что он постепенно становится желто-зеленым (где-то 4-5 дней стоял стакан). Это образовался сульфат железа (II). И с гидроксид-ионами давал темно-зеленый осадок. Но почему он не окислился до Fe2(SO4)3? (может из-за избытка серной кислоты?) Насколько мне известно, FeSO4 на воздухе окисляется до трехвалентного железа

На первый взгляд, реакция окисления Fe(2+) в р-ре: 4Fe(2+) + 4H(+) + O2 = 4Fe(3+) + 2H2O должна идти в кислой среде лучше, чем в щелочной. По натуре, как раз всё наоборот.

Нет, посмотрите на него: запёр сульфат железа в кислоту, а представляет какое-то мифическое FeSO4 (безводный, кристаллический, в водном р-ре, кислом, нейтральном)??

Короче, р-я, я где-то уже балабонил об этом, начинается из-за печки:

Fe(2+) + O2 <-----> Fe(3+) + O2(-.), причем в кислой среде супероксайдный ион почти нацело возвращает р-ю влево. С повышением Рн Fe(3+) начинает гидролизоваться и выводится из сферы реакции. Только с повышением Рн эта р-я смещается вправо.