Растворение гидридов?

[dmr]

В справочнике Чемистера, нашел информацию,что АЛЮМОГИДРИДЫ,растворимые в эфирах моноглим,диглим. А простые гидриды(NaH,KH,LiH) растворимые в чем-то?

[mypucm]

Думается, что не более, чем соответствующие хлориды. С сольватацией аниона в неводных растворителях довольно плохо, а в большинстве - и с катионом проблемы; литий тут сильно может выручить из-за хорошей сольватируемости в относительно полярной органике. Можно, конечно, рассчитывать на "водородную" связь гидрид-иона с каким-то достаточно положительным углеродом, например, в сложных эфирах... но как бы эта связь не переросла в восстановление! 

 

ЗЫ: по всему сказанному, из более-менее доступных мне видится этиленкарбонат.

Изменено 21 Июля, 2015 в 09:32 пользователем mypucm

[yatcheh]

В справочнике Чемистера, нашел информацию,что АЛЮМОГИДРИДЫ,растворимые в эфирах моноглим,диглим. А простые гидриды(NaH,KH,LiH) растворимые в чем-то?

 

Не. не растворяются солеобразные гидриды ни в чём. По отношению к органике они даже восстановительных свойств не проявляют, от слова "абсолютно". А ведь гидрид-ион был бы сильнейшим восстановителем для тех же сложных эфиров.

 

 

ЗЫ: по всему сказанному, из более-менее доступных мне видится этиленкарбонат.

 

Не растворяется гидрид лития ни в этиленкарбонате, ни в смеси карбонатов, проверено.

Можно, конечно, рассчитывать на "водородную" связь гидрид-иона с каким-то достаточно положительным углеродом, например, в сложных эфирах... но как бы эта связь не переросла в восстановление! 

 

 

Со сложными эфирами, имеющими альфа-водород гидриды могут реагировать как основания, с выделением водорода. Тут уже конденсация пойдёт, а не восстановление.

А с ДМСО, например, гидрид натрия даёт соль [CH3-S(=O)-CH2^-]Na⁺ <----> [CH3-S(-O^-)=CH2]Na⁺

[dmr]

А в чем тогда столь принципиальная разница между просто гидридами,и алюмогидридами? Что первые не растворяются,а вторые растворяются?

[yatcheh]

А в чем тогда столь принципиальная разница между просто гидридами,и алюмогидридами? Что первые не растворяются,а вторые растворяются?

 

В анионе. Алюминийтетрагидрид-анион - вполне себе приличный анион с умеренной плотностью заряда за счёт его распределения. Гидрид-анион - это противоестественный монстр, не способный существовать иначе, чем в поле кристалла. Уже у фторид-аниона возникают сложности с плотностью заряда. Не зря у фтора сродство к электрону меньше, чем у хлора, а фторид-анион так любит присоседиться к какому-нибудь акцептору. У гидрид-аниона это антиобщественное поведение выражено уже в полной мере.

 

Впрочем, есть для него одна возможность свободно перемещаться - это в солевом расплаве. Нужно только подобрать соль, в расплаве которой гидрид ещё не разлагается. Ну, и - ионные жидкости, хотя тут возникает масса сложностей из-за того, шо эти занимательные вещества, как правило, имеют весьма реакционноспособный катион.

Изменено 21 Июля, 2015 в 19:37 пользователем yatcheh