Вопросы по Фриделю-Крафтсу.

[qwertymeans]

возможно иногда хлористый алюминий полученный путём тока хлора пропущенного сначала через серную к-ту и хлоркальциевую трубку для осушки, а затем через раскалённую электрической спиралью алюминиевую трубку(сама трубка естественно должна быть покрыта диэлектриком, возможно цементом термостойким замешанном на молотом в ступке например красном кирпиче или пемзе) и собранный продукт в банке с хлором далее растворяют в ацетоне соответственно тоже осушенном, далее это соединяется с хлорацетоном тоже осушен и прикапывается сухой бензодиоксол(http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=10743 нужен впн или тор или вот  http://www.ximicat.com/info.php?id=1108 ), возможно как то так, поищи в сети это всё есть        . Сам не делал, насколько информация достоверна не имею малейших представлений.

предоставленная информация получена из открытых источников сети интернет

------------

советую прочитать так же несколько статей по протонным и апротонным растворителям, а так же о полярности растворителей - подобное растворяется в подобном как правило(например в воде растворяются все ионные соединния, ну или почти все, ацетон тож достаточно полярная жидкость и он растворим в воде(!), а вот толуол уже нет), то есть в воде и прочих высокополярных жидкостях из-за смещения электроотрицательности к кислороду или другому элементу полярность возрастает, тем более в случае с галогенидами растворяются полярные соединения если не ошибаюсь, а в электронейтральных см таблицу полярности, соответственно нейтральные, возможно и исключения есть, в химии всегда существует масса исключений из правил. чаще всего для реакции может подходить сразу несколько растворителей, например для экстракции некоторых веществ из растений очень часто подходят сразу и бензин, и петролейный эфир, и ацетон, и толуол, и эфир диэтиловый, и спирт этиловый. В реакциях Фриделя-Крафтса важно что бы сам растворитель не вступал в реакцию, иногда поступают наоборот, см. протонные и апротонные растворители, используют такой(протонный(!)) растворитель что бы он включал группу собственных атомов в конечное вещество. ну например если реакцию проводить с аммиаком или в аммиаке, то он обязательно куда то встроится по этой теории, то есть как вариант возможно сразу произойдёт аминирование или он встроится в другую часть формулы, а куда он может встроиться? - а туда, куда удобно, где есть реакционоспособные атомы или остаточный заряд, точно не уточнял.

https://ru.wikipedia.org/wiki/Протонные_и_апротонные_растворители

в общем одни будут гавкать, вторые нет

толуол и бензол практически заменяемы как видно из таблицы, может не всегда, но очень часто, формамид, этиленгликоль, метанол тож, изопропиловый спирт не вижу в этой таблице, но наверное где то рядом с метанолом и этанолом, так что в ряде случаев и они взаимозаменяемы, например у меня есть уверенность, что в ряде случаев метанол запросто можно заменить изопропиловым, а возможно и этиловым, так как это не принципиально, все функциональные группы вообще одинаковы, но для крафтса так как требуется тебе спирты не подходят(!)

так же советую просмотреть курс вот этих 

и вот этих лекций

Хлорид алюминия

При обычном давлении возгоняется при 183 °C (под давлением плавится при 192,6 °C). В воде хорошо растворим (44,38 г в 100 г H2O при 25 °C); вследствие гидролиза дымит во влажном воздухе, выделяя HCl. Из водных растворов выпадает кристаллогидрат AlCl3· 6H2O — желтовато-белые расплывающиеся кристаллы. Хорошо растворим во многих органических соединениях (в этаноле — 100 г в 100 г спирта при 25 °C, в ацетоне, дихлорэтане, этиленгликоле, нитробензоле, тетрахлоруглероде и др.); однако практически не растворяется в бензоле и толуоле, а вот в нитротолуоле, который оч легко получить налив толуол над слоем азотки и добавляя в последнюю кусочки меди если не ошибаюсь он наоборот должен будет растворяться по той же самой логике на все 100% именно из-за полярности и способных к отрыву(диссоциации) водородов ни на азоте, ни на других электроотрицательных атомах там тоже нет именно поэтому он подходит(!), за то на аминах, амидах, спиртах водороды висят совершенно точно на эл отрицательных атомах азота и кислорода, все эти группы содержащие водород, аминогруппы и гидрокси как раз и надо исключить, атомы углерода не считаем, только кислороды, азоты и все электроотрицательные, все галогениды будут хорошими растворителями, на галогенах нет водородов, но они будут реагировать по другим причинам, так как галогены это реакционоспособные элементы, именно поэтому скорее всего у тебя и не получилось с ДХМом.

 

ну а дальше всё понятно, этанол имеет гидроксигруппу и водород способен к отрыву от кислорода, поэтому он в данной реакции и ему подобные исключаются, ацетон то же имеет кислород, но вот атомов водорода на кислороде не имеет, поэтому он подходит потому что является полярным растворителем как и вода, а сама вода должна быть исключена потому что мешает самой реакции точно по тем же причинам, кроме того вода это полимер, который обожает водородную связь из-за своей электроотрицательности, так же возможно и дмсо подойдёт так как сульфоксид не имеет способных к отрыву(диссоциации в РМ) водородов на хвостике, которые способны к отрыву, похоже что как то так, самое напрашивающееся это ацетон - хорошо растворим в воде, достаточно сильно полярен из-за кислорода, не диссоциирует на водороды в растворе, а значит он подходит 100% - на практике я не проверял, но в теории это именно так(!), к примеру если взять этанол, то как показано в лекции он скорее всего гавкнет с реагирующими веществами и его кусок, например этил или этил вместе с кислородным атомом от спиртовой гидроксигруппы  встроится в конечную формулу, водород уходит, в некоторых случаях это круто, может происходить как бы двойная реакция одновременно, в одну часть формулы встраивается реагент, а в другую растворитель, таким образом с определёнными веществами меняя только растворитель можно получать совершенно разные вещества на выходе с похожими или наоборот не похожими свойствами

Изменено 19 Октября, 2015 в 08:01 пользователем qwertymeans

[pinkylee]

инертны и хорошо растворяют - нитробензол и нитрометан.

[qwertymeans]

например если мне надо прометилировать эвгенол, то теоретически, я могу сделать это по крафтсу используя безводный аммиак одновременно в качестве реагента и растворителя

[химик-философ]

амиак? Он же люисоское основание. Он КПЗ даст [AlCl₃]^-[NH₃]⁺

[qwertymeans]

значит я ошибся

ну и как его метилируют то?

Изменено 19 Октября, 2015 в 11:42 пользователем qwertymeans

[химик-философ]

значит я ошибся

ну и как его метилируют то?

точно не зна, но полагаю, что такое электроноизбыточное соединение будет метилироваться йодметаном без всякого растворителя и катализатора.

[qwertymeans]

точно не зна, но полагаю, что такое электроноизбыточное соединение будет метилироваться йодметаном без всякого растворителя и катализатора.

антиресно, а с ДХМом етот номер не пройдёт, ведь как ни как, а тоже алкилгалогенид

[химик-философ]

антиресно, а с ДХМом етот номер не пройдёт, ведь как ни как, а тоже алкилгалогенид

врятли. Не каталитическое электрофильное замещение у атома углерода в ароматическом ряду прокатывает только для формальдегида, фромальдегида с хлороводородом (ставил такую) и йодметана. По крайней мере иных примеров я не знаю.

[qwertymeans]

врятли. Не каталитическое электрофильное замещение у атома углерода в ароматическом ряду прокатывает только для формальдегида, фромальдегида с хлороводородом (ставил такую) и йодметана. По крайней мере иных примеров я не знаю.

чтож попробовать метилирование с формальдегидом, это тоже вариант.

хотя самое простое видимо это просто нитронуть предготовую формулу, убив гидроксигруппу

например ноксами, или в сернокислой, можно и напрямую попробовать концентрированной азоткой как чук и гек школокотэ из динитрата уртрапина юзают

Изменено 20 Октября, 2015 в 02:51 пользователем qwertymeans

[химик-философ]

 

хотя самое простое видимо это просто нитронуть предготовую формулу, убив гидроксигруппу

Как убить? Азотная кислота с олеумом? Тогда в кольцо пронитруется, а более вероятно смолится обуглится сгорит.