Цепочка превращений

[yatcheh]

Извините, не знал( Вот схема:

схема 7.png

 

Проблему вызывает последний переход. из D в E, до этого момента, по-моему, все правильно:

схема 8.png

Там, наверное, будет какая-то циклизация с отщеплением воды, но какая?

 

Я бы предпочёл первый вариант (6-метил-3,4-дигидро-1,2-оксазин).

 

Видел где-то перегруппировку N-окиси замещённого пиррола в соответствующий 1,2-оксазин, т.е. он, надо полагать, устойчивее.

Изменено 1 Марта, 2017 в 11:44 пользователем yatcheh

[Nimicus]

Я бы предпочёл первый вариант (6-метил-3,4-дигидро-1,2-оксазин).

 

Видел где-то перегруппировку N-окиси замещённого пиррола в соответствующий 1,2-оксазин, т.е. он, надо полагать, устойчивее.

Хорошо, спасибо!

[s324]

Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина

[yatcheh]

Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина

 

Пишут, что эта пара нитробензол до фенилгидроксиламина восстанавливает.

[Nimicus]

Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина

Пишут, что до гидроксиламина: http://www.chem.msu.su/rus/teaching/diazo/glava2.html

До амина, если цинк в соляной кислоте

Пишут, что эта пара нитробензол до фенилгидроксиламина восстанавливает.

 

Не подскажите еще по этой схеме?

 

Мне кажется, что до соединения D должно быть вот так:

Дальше вроде бы реакция Дильса-Альдера между бутадиеном и нитропропеновым производным, но реакция вряд ли должна идти из-за стерических препятствий (трет-бутил)? Или что-то другое?

Изменено 2 Марта, 2017 в 09:34 пользователем Nimicus

[yatcheh]

Дальше вроде бы реакция Дильса-Альдера между бутадиеном и нитропропеновым производным, но реакция вряд ли должна идти из-за стерических препятствий (трет-бутил)? Или что-то другое?

 

Да нет, ничего другого тут не просматривается. Нитроэтилен - классический диенофил. Вопрос только в стереохимии. Какой изомер получится при конденсации с альдегидом. Нарисован транс, но я не вижу особой разницы в стерических условиях с цис-изомером. Может быть он и предпочтительнее. 

Хотя, если вопрос о стереохимии аддукта Дильса-Альдера не стоит, то и думать не о чем.

Изменено 2 Марта, 2017 в 10:37 пользователем yatcheh

[Nimicus]

Да нет, ничего другого тут не просматривается. Нитроэтилен - классический диенофил. Вопрос только в стереохимии. Какой изомер получится при конденсации с альдегидом. Нарисован транс, но я не вижу особой разницы в стерических условиях с цис-изомером. Может быть он и предпочтительнее. 

Хотя, если вопрос о стереохимии аддукта Дильса-Альдера не стоит, то и думать не о чем.

Хорошо, спасибо!

[s324]

да, цинк- формиат аммония до амино, а цинк-хлорид аммония до гидроксиламина.

но железо - хлорид аммония до амино ))

 

[Nimicus]

да, цинк- формиат аммония до амино, а цинк-хлорид аммония до гидроксиламина.

но железо - хлорид аммония до амино ))

Вот это, блин, нюансы!

Кстати, никогда бы не подумал, что так циклизация пойдет... Там вообще азот 5-валентный какой-то!