yatcheh Опубликовано 1 Марта, 2017 в 11:29 Поделиться Опубликовано 1 Марта, 2017 в 11:29 (изменено) Извините, не знал( Вот схема: схема 7.png Проблему вызывает последний переход. из D в E, до этого момента, по-моему, все правильно: схема 8.png Там, наверное, будет какая-то циклизация с отщеплением воды, но какая? Я бы предпочёл первый вариант (6-метил-3,4-дигидро-1,2-оксазин). Видел где-то перегруппировку N-окиси замещённого пиррола в соответствующий 1,2-оксазин, т.е. он, надо полагать, устойчивее. Изменено 1 Марта, 2017 в 11:44 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 1 Марта, 2017 в 13:45 Автор Поделиться Опубликовано 1 Марта, 2017 в 13:45 Я бы предпочёл первый вариант (6-метил-3,4-дигидро-1,2-оксазин). Видел где-то перегруппировку N-окиси замещённого пиррола в соответствующий 1,2-оксазин, т.е. он, надо полагать, устойчивее. Хорошо, спасибо! Ссылка на комментарий
s324 Опубликовано 1 Марта, 2017 в 19:16 Поделиться Опубликовано 1 Марта, 2017 в 19:16 Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 2 Марта, 2017 в 09:22 Поделиться Опубликовано 2 Марта, 2017 в 09:22 Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина Пишут, что эта пара нитробензол до фенилгидроксиламина восстанавливает. Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 2 Марта, 2017 в 09:34 Автор Поделиться Опубликовано 2 Марта, 2017 в 09:34 (изменено) Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина Пишут, что до гидроксиламина: http://www.chem.msu.su/rus/teaching/diazo/glava2.html До амина, если цинк в соляной кислоте Пишут, что эта пара нитробензол до фенилгидроксиламина восстанавливает. Не подскажите еще по этой схеме? Мне кажется, что до соединения D должно быть вот так: Дальше вроде бы реакция Дильса-Альдера между бутадиеном и нитропропеновым производным, но реакция вряд ли должна идти из-за стерических препятствий (трет-бутил)? Или что-то другое? Изменено 2 Марта, 2017 в 09:34 пользователем Nimicus Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 2 Марта, 2017 в 10:35 Поделиться Опубликовано 2 Марта, 2017 в 10:35 (изменено) Дальше вроде бы реакция Дильса-Альдера между бутадиеном и нитропропеновым производным, но реакция вряд ли должна идти из-за стерических препятствий (трет-бутил)? Или что-то другое? Да нет, ничего другого тут не просматривается. Нитроэтилен - классический диенофил. Вопрос только в стереохимии. Какой изомер получится при конденсации с альдегидом. Нарисован транс, но я не вижу особой разницы в стерических условиях с цис-изомером. Может быть он и предпочтительнее. Хотя, если вопрос о стереохимии аддукта Дильса-Альдера не стоит, то и думать не о чем. Изменено 2 Марта, 2017 в 10:37 пользователем yatcheh 1 Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 2 Марта, 2017 в 10:58 Автор Поделиться Опубликовано 2 Марта, 2017 в 10:58 Да нет, ничего другого тут не просматривается. Нитроэтилен - классический диенофил. Вопрос только в стереохимии. Какой изомер получится при конденсации с альдегидом. Нарисован транс, но я не вижу особой разницы в стерических условиях с цис-изомером. Может быть он и предпочтительнее. Хотя, если вопрос о стереохимии аддукта Дильса-Альдера не стоит, то и думать не о чем. Хорошо, спасибо! Ссылка на комментарий
s324 Опубликовано 3 Марта, 2017 в 06:25 Поделиться Опубликовано 3 Марта, 2017 в 06:25 да, цинк- формиат аммония до амино, а цинк-хлорид аммония до гидроксиламина. но железо - хлорид аммония до амино )) 1 Ссылка на комментарий
Nimicus Опубликовано 3 Марта, 2017 в 09:35 Автор Поделиться Опубликовано 3 Марта, 2017 в 09:35 да, цинк- формиат аммония до амино, а цинк-хлорид аммония до гидроксиламина. но железо - хлорид аммония до амино )) Вот это, блин, нюансы! Кстати, никогда бы не подумал, что так циклизация пойдет... Там вообще азот 5-валентный какой-то! Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти