Этилбензол из ацетофенона.

[Razor8]

Всем привет.. 

вопрос такой.. можно ли карбонильную группу кетона (ацетофенона) легко восстановить в метиленовую с хорошим выходом?

 вроде как по теории .. в щелочной среде через производное гидразина.. Вольфа-Кижнера..

а в кислой среде через амальгаму и солянку.. Клеменсен.. дядя..

ацетофенону вроде что кислая среда что щелочная всеравно.. я правда к гидрозину склоняюсь, ртуть не люблю.

кто пробовал? бензольное кольцо не помешает?

[Митя]

Да гидразин, в принципе, тоже не конфета.

[s324]

SF

https://www.sendspace.com/file/niib0s

[Razor8]

SF

https://www.sendspace.com/file/niib0s

спасибо за столь щедрый набор.. правда там в большинстве случаев палладий, рутений, никель Ренея и прочие редкости.. но вроде есть и кухонная микроволновка с гидразином водным в толуоле))

 

слышал что вроде есть методика в ДМСО при 30С.. вроде как там расщепление производной гидрозина происходит вообще без щелочи..

намекните, кто пробовал.

Изменено 23 Марта, 2017 в 12:39 пользователем Razor8

[s324]

Synthesis of Ethyl Benzene (Wolf-Kishner Reduction) Conventional: 10 ml acetophenone, 30 ml diethylene glycol, 9 ml hydrazine hydrate and KOH pellets were taken in a RBF and refluxed for 1.5 h at 70-75 0C. The reaction mixture was cooled to room temperature, transferred to a separating funnel and lower aqueous layer was discarded. The aqueous layer was again transferred to a separating funnel and extracted with 10 ml ether. The reaction mixture was heated on water bath to remove excess ether. The resultant mixture was dried with anhydrous MgSO4 and a yellowish solution with gasolinelike smell was obtained. [10]..

Kemp W. Practical Organic Chemistry. New York; McGraw-Hill., 1967.

[Chemram_]

А можно ли в таком дикетоне, селективно восстановить одну кетогруппу с нормальными выходами?

[s324]

no

SF

https://www.sendspace.com/file/nan2vb

https://www.sendspace.com/file/nms8ac

[Chemram_]

thanks

 

А если, предварительно попробовать защитить одну группу?

 

 

[s324]

все реакции по этому кетону у тебя есть.

две группы абсолютно одинаковы.

в любом случае у тебя будет смесь моно- и бис- продукта 70/30  ))/

лучше сразу востанавливать, тогда от циклоалкана легче отбится с бисульфитным производным

[Chemram_]

все реакции по этому кетону у тебя есть.

две группы абсолютно одинаковы.

в любом случае у тебя будет смесь моно- и бис- продукта 70/30  ))/

лучше сразу востанавливать, тогда от циклоалкана легче отбится с бисульфитным производным

 

Спасибо!