Продукт реакции и механизм его образования

[Nimicus]

Здравствуйте!

Что будет в данном случае - просто дегидратация или внутримолекулярное алкилирование бензольного ядра?

 

Для внутримолекулярного алкилирования вроде стерика большая, все-таки третичный карбокатион будет атаковать...

[yatcheh]

  В 15.11.2017 в 06:32, Nimicus сказал:

Здравствуйте!

Что будет в данном случае - просто дегидратация или внутримолекулярное алкилирование бензольного ядра?

Безымянный2.png

 

Для внутримолекулярного алкилирования вроде стерика большая, все-таки третичный карбокатион будет атаковать...

 

Свободный третичный алкил в орто-положение не полезет, то да. Но тут безвыходная ситуация. Он будет болтаться всё время рядом, и у него будет время зацепиться за ядро не с первой, так со 101-й попытки. Внутримолекулярные реакции часто идут даже в очень невыгодных условиях. 

Дегидратация сама по себе тут ничего не решает, поскольку образующийся алкен с таким же успехом будет снова и снова протонироваться.

 

Подвох может быть только в том - какой цикл получится. 6-и, или 5-и членный. Оба катиона - третичные, но катион при двух метилах стабильнее (сверхсопряжение). Образование 5-и членного цикла энтропийно несколько выгоднее (вероятнее), но катион при этом получается стерически более загруженным (в заместителях - метил и изопропил).

ИМХО - должен 6-и членный цикл получаться.

Изменено 15 Ноября, 2017 в 08:46 пользователем yatcheh

[Nimicus]

Спасибо, я тоже пришел к выводу, что должна быть циклизация, но насчет 5- или 6-членного цикла как-то не обратил внимания. Все-таки шестичленный, да.