Синтез иодэтана с помощью алюминиевой фольги.

[Dmitriy1990]

Всем доброго времени суток. На днях наткнулся на методику, использующую алюминий вместо красного фосфора при получении иодэтана. Подскажите, пожалуйста, можно ли использовать 80% в данной реакции (с красным фосфором прописан безводный этанол)? Если можно, то сильно ли это уменьшит выход? Буду рад любому дельному совету.

[yatcheh]

Всем доброго времени суток. На днях наткнулся на методику, использующую алюминий вместо красного фосфора при получении иодэтана. Подскажите, пожалуйста, можно ли использовать 80% в данной реакции (с красным фосфором прописан безводный этанол)? Если можно, то сильно ли это уменьшит выход? Буду рад любому дельному совету.

 

В сущности - это реакция алюминия с йодом, которая идёт в присутствии воды. Поэтому вода этой реакции, наверное не помешает. Более того, она, скорее всего - нужна во второй стадии.

Вторая стадия вызывает некоторое сомнение, но каловары, сука - настолько изобретательны...

[avg]

Разве это такая большая проблема досушить этанол хотя бы до 95%?

[Dmitriy1990]

В сущности - это реакция алюминия с йодом, которая идёт в присутствии воды. Поэтому вода этой реакции, наверное не помешает. Более того, она, скорее всего - нужна во второй стадии.

Вторая стадия вызывает некоторое сомнение, но каловары, сука - настолько изобретательны...

Нашел по этому вопросу только краткую методику:

Метод получения 2:

Источник информации: Реформатский С.Н. Начальный курс органической химии. - М.-Л.: ГИ, 1930 стр. 52

Осторожно нагревают смесь 25 г иода, 40 мл 94% этанола и 3 г алюминия. Через час отгоняют до появления красных паров. К остатку приливают 35 мл спирта и 20 мл 85% серной кислоты и после 15 мин нагревания отгоняют, фракционируют.

Выход 80%.

Также нашел видеообзор на ChemPlayer:

https://www.youtube.com/watch?v=71airqaAvPQ

Только здесь не сказали, спирт какой концентрации был использован. У меня вызывает сомнение факт реакции йодида алюминия со спиртом в присутствии воды. Не "затухнет" ли реакция? Подскажите, пожалуйста.

Разве это такая большая проблема досушить этанол хотя бы до 95%?

Такая возможность есть, просто интересна возможность синтеза из спирта данной концентрации.

Изменено 21 Ноября, 2017 в 18:31 пользователем Dmitriy1990

[yatcheh]

Нашел по этому вопросу только краткую методику:

Метод получения 2:

Источник информации: Реформатский С.Н. Начальный курс органической химии. - М.-Л.: ГИ, 1930 стр. 52

Осторожно нагревают смесь 25 г иода, 40 мл 94% этанола и 3 г алюминия. Через час отгоняют до появления красных паров. К остатку приливают 35 мл спирта и 20 мл 85% серной кислоты и после 15 мин нагревания отгоняют, фракционируют.

Выход 80%.

Также нашел видеообзор на ChemPlayer:

 

Только здесь не сказали, спирт какой концентрации был использован. У меня вызывает сомнение факт реакции йодида алюминия со спиртом в присутствии воды. Не "затухнет" ли реакция? Подскажите, пожалуйста.

Такая возможность есть, просто интересна возможность синтеза из спирта данной концентрации.

 

А-а! Так там ещё и серная кислота... Ну, тогда - у матросов нет вопросов!

 

С чего бы ей затухать в условиях отгонки йодэтана?

 

Алюминий с йодом даёт йодистый алюминий. Серная кислота "выгоняет" из него HI, а он реагирует со спиртом.

 

Вы когда-нить смешивали кристаллический йод с алюминиевой пудрой? От капли воды начинается бурная реакция. 

Так что вода тут абсолютно ни чему не помешает.

Другое дело, что с разбавленным спиртом выход будет поменьше. Но это можно компенсировать, добавив больше серняги.

 

Алюминий тут - вообще, по большому счёту не при делах. Просто лёгкий способ перевести йод в HI.

Изменено 21 Ноября, 2017 в 18:37 пользователем yatcheh

[avg]

От воды есть смысл по возможности заранее избавится.

[Dmitriy1990]

А-а! Так там ещё и серная кислота... Ну, тогда - у матросов нет вопросов!

 

С чего бы ей затухать в условиях отгонки йодэтана?

 

Алюминий с йодом даёт йодистый алюминий. Серная кислота "выгоняет" из него HI, а он реагирует со спиртом.

 

Вы когда-нить смешивали кристаллический йод с алюминиевой пудрой? От капли воды начинается бурная реакция. 

Так что вода тут абсолютно ни чему не помешает.

Другое дело, что с разбавленным спиртом выход будет поменьше. Но это можно компенсировать, добавив больше серняги.

 

Алюминий тут - вообще, по большому счёту не при делах. Просто лёгкий способ перевести йод в HI.

Ясно. Большое вам спасибо за разъяснение, очень помогли. Только серную кислоту добавляют уже в конце реакции, собрав большую часть дистиллята. Получается, что иодэтан образуется и без серной кислоты?

От воды есть смысл по возможности заранее избавится.

Полностью с вами согласен.

Изменено 21 Ноября, 2017 в 18:48 пользователем Dmitriy1990

[avg]

Ясно. Большое вам спасибо за разъяснение, очень помогли. Только серную кислоту добавляют уже в конце реакции, собрав большую часть дистиллята. Получается, что иодэтан образуется и без серной кислоты?

Вот этот момент не совсем понятен, как бы в первой порции и не должен быть.

[Dmitriy1990]

Вот этот момент не совсем понятен, как бы в первой порции и не должен быть.

В видео, которое я скинул, делали иодэтан без применения серной кислоты. Просто брали иод, добавляли к нему спирт и алюминиевую фольгу. Выдерживали смесь до окончания реакции под обратным холодильником, затем отгоняли жидкость из реакционной колбы и выделяли сам иодэтан. Механизм реакции мне не совсем понятен. Если проводить аналогию с красным фосфором, то как-то так:

6CH3-CH2-OH+2Al+3I2----->6CH3-CH2-I+2Al(OH)3

Но в таком случае непонятно, зачем добавлять серную кислоту. А если руководствоваться рекомендацией yatcheh, то отгонка в самом начале бессмысленна. Каково ваше мнение по поводу данного синтеза?

[yatcheh]

В видео, которое я скинул, делали иодэтан без применения серной кислоты. Просто брали иод, добавляли к нему спирт и алюминиевую фольгу. Выдерживали смесь до окончания реакции под обратным холодильником, затем отгоняли жидкость из реакционной колбы и выделяли сам иодэтан. Механизм реакции мне не совсем понятен. Если проводить аналогию с красным фосфором, то как-то так:

6CH3-CH2-OH+2Al+3I2----->6CH3-CH2-I+2Al(OH)3

Но в таком случае непонятно, зачем добавлять серную кислоту. А если руководствоваться рекомендацией yatcheh, то отгонка в самом начале бессмысленна. Каково ваше мнение по поводу данного синтеза?

 

С отгонкой "до появления красных паров" - тут неясность. Скорее всего имелось в виду кипячение.

Без кислоты реакция возможна, но, конечно, не в таком терминальном виде:

C2H5OH + AlI3 = C2H5I + H[AlOI2]

Серная кислота кардинально повысит выход.