Странный бензиловый спирт

[smchem]

Отродясь делал бензилхлорид C6H5CH2Cl реакцией бензилового спирта с трехкратным по объему количеством солянки. При смешивании спирта и солянки всегда получался прозрачный раствор, который спустя 10-15 минут мутнел и еще через десяток минут расслаивался. Верхний слой - бензилхлорид. 
Для дальнейшего употребления бензилхлорид перевожу в четвертичную аммонийную соль, смешивая третичный амин, воду и бензилхлорид. Смесь слегка так нагревается, все растворяется, получается концентрированный водный раствор.

Но в этот раз решил употребить старый спирт. При смешивании с соляной кислотой смесь сразу получается мутная и сразу расслаивается. И меня это насторожило.

При смешении полученного "бензилхлорида" с амином и водой все протекает как и с нормальным бензилхлоридом. Плотность "бензилхлорида" какая положено. 
Но все равно, с чего это спирт начал так быстро реагировать с солянкой?
А может он реагирует только с частью солянки и получается смесь бензилхлорид-спирт? И по реакции с третичным амином получившаяся четвертичная соль (катионный ПАВ) тупо эмульгирует непрореагировавший спирт

 

[yatcheh]

Отродясь делал бензилхлорид C6H5CH2Cl реакцией бензилового спирта с трехкратным по объему количеством солянки. При смешивании спирта и солянки всегда получался прозрачный раствор, который спустя 10-15 минут мутнел и еще через десяток минут расслаивался. Верхний слой - бензилхлорид. 

Для дальнейшего употребления бензилхлорид перевожу в четвертичную аммонийную соль, смешивая третичный амин, воду и бензилхлорид. Смесь слегка так нагревается, все растворяется, получается концентрированный водный раствор.

Но в этот раз решил употребить старый спирт. При смешивании с соляной кислотой смесь сразу получается мутная и сразу расслаивается. И меня это насторожило.

При смешении полученного "бензилхлорида" с амином и водой все протекает как и с нормальным бензилхлоридом. Плотность "бензилхлорида" какая положено. 

Но все равно, с чего это спирт начал так быстро реагировать с солянкой?

А может он реагирует только с частью солянки и получается смесь бензилхлорид-спирт? И по реакции с третичным амином получившаяся четвертичная соль (катионный ПАВ) тупо эмульгирует непрореагировавший спирт

 

А что значит "старый спирт"?

[smchem]

Несвежий... Лет 5 стоял в канистре

 Из литературы Третичные спирты реагируют с реактивом Лукаса (смесь соляной и хлорида цинка) сразу же, вторичные — в течение 5 мин, а первичные спирты при комнатной температуре заметно не реагируют. Бензиловый и аллиловый спирты реагируют с реактивом Лукаса с такой же скоростью, как третичные спирты 

[Максим0]

Несвежий... Лет 5 стоял в канистре

Из литературы Третичные спирты реагируют с реактивом Лукаса (смесь соляной и хлорида цинка) сразу же, вторичные — в течение 5 мин, а первичные спирты при комнатной температуре заметно не реагируют. Бензиловый и аллиловый спирты реагируют с реактивом Лукаса с такой же скоростью, как третичные спирты 

Оцинкованной?

[smchem]

Нет, пластиковой. Но ход мысли я понял - затесался туда какой нибудь катализатор

Сделал смеси спиртов -
старого/нового = 20/80 = с солянкой как положено - прозрачный, мутнеет через 15 мин
старого/нового = 50/50 = с солянкой мгновенно мутнеет

[ДмитрийМ]

Нет, пластиковой. Но ход мысли я понял - затесался туда какой нибудь катализатор

Сделал смеси спиртов -

старого/нового = 20/80 = с солянкой как положено - прозрачный, мутнеет через 15 мин

старого/нового = 50/50 = с солянкой мгновенно мутнеет

 

Так Вы вообще без цинка хлорируете? Я всегда верил учебнику.. что надо хлорид цинка плавленый добавлять, практически правда не пробовал, раньше на старой работе БХ был в ампулах венгерский, а потом в прекурсоры попал да и работы той нет уже давно..

[smchem]

Порядок изменения реакционной способности спиртов (ROH) по отношению к НХ следующий аллил, бензил > третичный > вторичный > первичный . 

[avg]

Нет, пластиковой. Но ход мысли я понял - затесался туда какой нибудь катализатор

Сделал смеси спиртов -

старого/нового = 20/80 = с солянкой как положено - прозрачный, мутнеет через 15 мин

старого/нового = 50/50 = с солянкой мгновенно мутнеет

Частично окислился в бензальдегид?

[smchem]

Но мысль такая - кинуть в свежий спирт чуток хлорида цинка и попробовать замешать с солянкой. Сэнкс!

Частично окислился в бензальдегид?

Запаха бензальдегида нет. Скорее уж в бензойку. Глянуть РН раствора спирта

[smchem]

РН совсем нейтральный. Ну плотности у правильного и неправильного бензилхлорида совпадают - 1,09, что соответствует 95% бензилхлорида и 5% спирта. Меня вполне устраивает

Хотя не, 80% бензилхлорида. Ну все равно сойдет