Восстановление гидридами щелочных металлов.

[Razor8]

Всем привет.

Помнится, что кетоны  восстанавливают в спирты с помощью боргидрида натрия. Реакция достаточно плавная, вроде как суспензия работает даже без растворения.

Алюмогидрид лития сильно бодрее и дороже, и вроде как тоже восстанавливает кетоны в спирты.

Но тут я прочитал что иногда даже восстанавливает кетоны до углеводородов.. (через стадию спирта или сразу - не понял).. от чего зависит это? от избытка хлорида алюминия?

[Harvester]

Двукратное количество алюмогидрида и хлорида алюминия по отношению к кетону. Вместо хлорида алюминия могут быть другие кислоты Льюиса.

[pinkylee]

восстанавливал кетон до алкана борогидридом натрия с хлоридом алюмния, хорошо работает.

[Razor8]

А есть ли разница ароматический, жирный кетон? боргидрид тоже восстанавливает до алканов?.. вот дела..

 

сначала думалось что только клеменсен и кижнер вольф.. потом вспомнилось каталитическое гидрирование... потом нашлись ванючие тиолы,.. теперь выясняется что и боргидрид натрия с хлоридом алюминия может восстановить кетон в алкан.

[yatcheh]

А есть ли разница ароматический, жирный кетон? боргидрид тоже восстанавливает до алканов?.. вот дела..

 

сначала думалось что только клеменсен и кижнер вольф.. потом вспомнилось каталитическое гидрирование... потом нашлись ванючие тиолы,.. теперь выясняется что и боргидрид натрия с хлоридом алюминия может восстановить кетон в алкан.

 

В названии темы ошибка. Солеобразные гидриды - вообще никакие восстановители. По крайней мере при умеренной температуре для органики. NaBH4 - это прежде всего гидрид бора, боран по сути. Вот он - восстановитель.

[Razor8]

В названии темы ошибка. Солеобразные гидриды - вообще никакие восстановители. По крайней мере при умеренной температуре для органики. NaBH4 - это прежде всего гидрид бора, боран по сути. Вот он - восстановитель.

А Алюмогидрид лития?

[yatcheh]

А Алюмогидрид лития?

 

А там восстановитель - гидрид алюминия. Эти комплексные гидриды - просто удобные "консервы" для настоящих восстановителей - борана B₂H₆ и алана (AlH₃)_x, которые в свободном виде слишком неустойчивы и неудобны в практике. В виде комплекса их свойства, конечно, несколько меняются, но и в этом случае можно освободить "настоящий" реагент действием сильной кислоты Льюиса:

NaBH4 + AlCl3 = Na[AlCl3H] + [bH3]

Изменено 16 Апреля, 2018 в 17:00 пользователем yatcheh

[Razor8]

ну это уже больше к модераторам) я не могу переименовать.

 

а почему гидрид алюминия и бора не удобны сами по себе? они вроде вполне устойчивы.. 

Изменено 16 Апреля, 2018 в 17:56 пользователем Razor8

[yatcheh]

ну это уже больше к модераторам) я не могу переименовать.

 

а почему гидрид алюминия и бора не удобны сами по себе? они вроде вполне устойчивы.. 

 

Боран - вонючий газ, причём высокотоксичный. Вонючий - это теория, поскольку сведения о запахе борана темны и недостоверны, ибо получены от тел в предсмертном бреду.

Гидрид алюминия - вещество, хоть и твёрдое, но в банке хранится недолго, да и пересыпать его стрёмно - того и гляди ипанёт на воздухе. Да и получается он, собственно, из гидрида лития (через алюмогидрид)...

Изменено 16 Апреля, 2018 в 18:08 пользователем yatcheh

[Razor8]

Боран - вонючий газ, причём высокотоксичный. Вонючий - это теория, поскольку сведения о запахе борана темны и недостоверны, ибо получены от тел в предсмертном бреду.

Гидрид алюминия - вещество, хоть и твёрдое, но в банке хранится недолго, да и пересыпать его стрёмно - того и гляди ипанёт на воздухе. Да и получается он, собственно, из гидрида лития (через алюмогидрид)...

а как же декаборан?