Царская водка

[chemister2010]

Про разложение. Улетающие газообразные окислы азота, хлор и нитрозилхлорид делают разложение необратимой реакцией. Попытка не дать им улететь требует очень прочной и коррозионно стойкой емкости, что не практично, так  как ее надо будет открывать, желательно без похорон открывающего.

[podlyinarod]

В 29.08.2024 в 21:40, chemister2010 сказал:

Попытка не дать им улететь требует очень прочной и коррозионно стойкой емкости, что не практично, так  как ее надо будет открывать, желательно без похорон открывающего.

То есть дело в давлении, которое создаёт равновесная концентрация нитрозилхлорида, ноксов и хлора. Очевидно, оно выше атмосферного, в результате даже после вытеснения воздуха процесс разложения продолжается.

 

А насчёт зависимости скорости травления металлов от концентрации. По-видимому, в царской водке окислительный потенциал даже при существенном, в разы, разбавлении продолжает оставаться достаточным для травления практически всего, кроме самых стойких платиноидов. В отличие от азотной кислоты?..

В 29.08.2024 в 12:11, podlyinarod сказал:

1. Слышал утверждение, что ЦВ (в отличие от азотной кислоты АК) практически "не имеет минимальной концентрации" - то есть, при любом практическом разбавлении (скажем, в 3 раза) продолжает успешно (с заметной скоростью, примерно пропорциональной концентрации) травить и медь, и золото, и платину... (А вот АК при снижении концентрации до примерно 7-10% как-то довольно резко перестаёт травить и серебро, и медь.) Так ли это?

 

Изменено 29 Августа, 2024 в 18:48 пользователем podlyinarod

[podlyinarod]

Тихо сам с собою я веду беседу...

Цитата

http://chembull.univer.kharkov.ua/archiv/2019_2/issue.pdf

М. Ходжо. Механизм повышенной окисляющей способности разбавленной азотной кислоты и растворение металлического золота в азотной кислоте, разбавленной морской водой.

Департамент химии, факультет науки, Университет г. Кочи, Кочи, 780-8520, Япония

Обнаружено, что разбавленная азотная кислота в обращённых мицеллах может окислять ион Br- до Br 2, и предложено использовать нитроний, NO2+, как активный реагент в окислительном процессе. Нитрование фенола разбавленной азотной кислотой в водной дисперсной фазе обращённой мицеллярной системы CHCl3 /хлорид цетилтриметиламмония/H2 O (2.0 моль дм-3 HNO 3 при содержании воды 1.0 % (v/v), проведённое при 35 ºC, привело к образованию 2- и 4-нитрофенолов. В водном растворе HNO 3 с концентрацией 2.0 моль дм-3 в присутствии 4.0 моль дм-3 LiCl и небольшого количества LiBr как источника бромида транс-1,4-дибром-2-бутен успешно бромируется до 1,2,3,4-тетрабромбутана. Этот результат является хорошим подтверждением возможности окисления иона Br- до Br 2 в разбавленной до 2.0 моль дм-3 азотной кислоте в присутствии концентрированных солей. Для серии хлоридов эффект катиона возрастает в ряду: Et 4 N+ << Na+ < Li+ < Ca 2+ < Mg2+. Наблюдалось даже выделение Cl2 из раствора HNO 3 с концентрацией < 2.0 моль дм-3 , содержащего высокие концентрации LiCl, MgCl2 и CaCl2, а также AlCl3. Показано растворение благородных металлов (Au, Pt, and Pd) и особенно золота в 0.1–2 моль дм-3 HNO 3 в присутствии хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов, а также хлорида алюминия. Время полного растворения пластины из металлического золота массой 20±2 мг и толщиной 0.1 мм в 2.0 моль дм-3 HNO 3 в присутствии 1.0 моль дм-3 AlCl3 заметно сокращается при повышении температуры от 15 до 80 ºC. Скорость растворения кусочка золотой проволоки массой 19.7±0.5 мг в 20 мл раствора HNO3 концентрации 2.0 моль дм-3 в присутствии хлоридов металлов в целом возрастает при увеличении концентрации солей при 40 и 60 ºC. Золото может растворяться при концентрациях HNO3 и HCl менее 1.0 моль дм-3, т.е. в “разбавленной царской водке“. Нами достигнуто полное растворение пяти кусочков золотой проволоки суммарной массой 0.10 г в 100 мл смеси морской воды с 2.0 моль дм -3 HNO 3 в соотношении 1: 1 при ≈ 100 ºC.