церий-аммоний нитрата со спиртами

[MisterStringi]

Есть метанол, изопропанол, третбутанол. В эти спирты добавляют церий-амоний нитрат (водный раствор) и подксиляют нитратной кислотой. Зачем нужна нитратная кислота? Как и почему поменялся цвет? Как цвет изменится с течением времени? Почему? Какие уравнения реакций? 

Очень нужна помощь. Заранее спасибо. 

[Paul_S]

Пишут, что просто комплекс со спиртом образуется:

 

Ceric Ammonium Nitrate (CAN). Alcohols react with this yellow reagent to produce a color change (from yellow to red), but the carbonyl group is unreactive. This is a good experiment to test for the presence of an alcohol or to prove the absence thereof. Note that changing the groups attached to certain inorganic ions such as Ce4+ results in a change to the electronic structure, which results in a color change. Production of a magenta color therefore indicates the presence of an alcohol group. The 2 ammonium cations are present as spectators and do not participate.

R OH + (NH4)2[Ce(NO3)6]2-  ---- > ROCe(NO3)5 

https://people.chem.umass.edu/mcdaniel/chem269/experiments/aak/procedure.pdf

[yatcheh]

Вообще-то он окисляет спирты. Первичные до альдегидов, вторичные до кетонов. С третичными не реагирует (ну, или - комплексы даёт). Цвет при реакции меняется от жёлтого к оранжевому. Хотя, это не очень характеристичный переход, из-за слабой окраски самого реагента. Нитратная кислота создаёт условия для окисления.

Изменено 23 Апреля, 2020 в 18:48 пользователем yatcheh

[Paul_S]

13 минут назад, yatcheh сказал:

Вообще-то он окисляет спирты. Первичные до альдегидов, вторичные до кетонов. С третичными не реагирует (ну, или - комплексы даёт). Цвет при реакции меняется от жёлтого к оранжевому. Хотя, это не очень характеристичный переход, из-за слабой окраски самого реагента. Нитратная кислота создаёт условия для окисления.

Это не связано с окислением спиртов. Пишут, что карбонильные оединения не дают окраски. А Ce(III) в растворе просто бесцветный.

[yatcheh]

10 минут назад, Paul_S сказал:

Это не связано с окислением спиртов. Пишут, что карбонильные оединения не дают окраски. А Ce(III) в растворе просто бесцветный.

 

Как раз это и связано с окислением спиртов. Цвет меняется от оранжевого к бледно-жёлтому (в предыдущем сообщении я банально перепутал цвета туда-сюда). Эта реакция используется и как препаративная, и в анализе.

Изменено 23 Апреля, 2020 в 19:11 пользователем yatcheh

[Paul_S]

18 минут назад, yatcheh сказал:

 

Как раз это и связано с окислением спиртов. Цвет меняется от оранжевого к бледно-жёлтому (в предыдущем сообщении я банально перепутал цвета туда-сюда). Эта реакция используется и как препаративная, и в анализе.

Нет, пишут везде как раз про интенсивное красное окрашивание.

https://chem21.info/page/004056146041074126020187253173001214233151160240/

 

[yatcheh]

8 минут назад, Paul_S сказал:

Нет, пишут везде как раз про интенсивное красное окрашивание.

https://chem21.info/page/004056146041074126020187253173001214233151160240/

 

 

Вероятно, всё зависит от условий. Скажем - в присутствии "нитратной кислоты" результат будет другим.  Или - реакция идёт достаточно медленно, от красного комплекса к продуктам окисления. В таком случае для препаративности нужно нагревание

Изменено 23 Апреля, 2020 в 19:36 пользователем yatcheh