Уравнение Нернста

[BauVictoria]

Здравствуйте, подскажите, пожалуйста, почему в уравнении Нернста для хлоридсеребряного электрода стоит знак минус, если в записи уравнения Нернста при 298К знак +?

[M_GM]

Потому, что это потенциал серебряного электрода, который вообще то зависит от концентрации ионов серебра

Е = Е0 + 0,059lg[Ag+] 

Но в насыщенном растворе хлорида серебра

концентрация ионов серебра связана с концентрацией хлорид-ионов [Ag+]  = ПР/[Сl-] 

Получаем:

Е = Е0 + 0,059lg(ПР/[Сl-] )

Как известно логарифм дроби равен разности логарифмов:

Е = Е0 + 0,059lg(ПР) - 0,059lg([Сl-] ) 

0,059lg(ПР) - постоянная величина и Е0 + 0,059lg(ПР) = Е⁰_AgCl/Ag,Cl

Окончательно:  Е = Е⁰_AgCl/Ag,Cl - 0,059lg([Сl-] ) 

Что логично - чем больше конц-ция хлорид-ионов,

тем меньше концентрация ионов серебра и меньше потенциал электрода

[BauVictoria]

 

3 минуты назад, M_GM сказал:

Потому, что это потенциал серебряного электрода, который вообще то зависит от концентрации ионов серебра

Е = Е0 + 0,059lg[Ag+] 

Но в насыщенном растворе хлорида серебра

концентрация ионов серебра связана с концентрацией хлорид-ионов [Ag+]  = ПР/[Сl-] 

Получаем:

Е = Е0 + 0,059lg(ПР/[Сl-] )

Как известно логарифм дроби равен разности логарифмов:

Е = Е0 + 0,059lg(ПР) - 0,059lg([Сl-] ) 

0,059lg(ПР) - постоянная величина и Е0 + 0,059lg(ПР) = Е⁰_AgCl/Ag,Cl

Окончательно:  Е = Е⁰_AgCl/Ag,Cl - 0,059lg([Сl-] ) 

Что логично - чем больше конц-ция хлорид-ионов,

тем меньше концентрация ионов серебра и меньше потенциал электрода

А, все ясно! Спасибо! А можно было через активности? Там получается числитель 1моль/л. И вылазит знак минус

Изменено 3 Мая, 2020 в 14:29 пользователем BauVictoria

[M_GM]

Я этой записи не понимаю, т.к. AgCl нерастворимое вещество, о какой активности его в растворе может идти речь?

И почему вдруг она равна 1 моль/л???

По моему - чушь.

Изменено 3 Мая, 2020 в 14:45 пользователем M_GM

[BauVictoria]

2 минуты назад, M_GM сказал:

Я этой записи не понимаю, т.к. AgCl нерастворимое вещество, о какой активности его в растворе может идти речь?

И почему вдруг она равна 1 моль/л???

По моему - чушь.

Может я неправильно поняла текст учебника? Здесь написано так( см.фото)

[bacan]

Потому что для химического процессо, с учетом концентрации, участвующих в системе веществ (AgCl и Ag,Cl), а также активностей окс/ редокс системы как у Вас ниже.

Для определения потенциала рреакции с учетом рН раствора тоже пишется с (-).

С (+) пишется для определения потенциала, например, Ag/Ag+.

[BauVictoria]

13 минут назад, M_GM сказал:

Я этой записи не понимаю, т.к. AgCl нерастворимое вещество, о какой активности его в растворе может идти речь?

И почему вдруг она равна 1 моль/л???

По моему - чушь.

 

9 минут назад, BauVictoria сказал:

Может я неправильно поняла текст учебника? Здесь написано так( см.фото)

Золотов, аналитическая химия