каким путем можно присоединить фенильную группу к пирацетаму чтоб получить фенилпирацетам

[Ruslan_Sharipov]

7 часов назад, yatcheh сказал:

Смешно. Фридель-Крафтс с бензолом? При наличии присутствия амидных групп в молекуле - бред полнейший.

Вот нашлась ссылка (Хайнц Бекер и др., Органикум, практикум по органической химии, том 2, перевод с немецкого, В.М. Потапова, С.В. Пономарёва, стр. 89). Ссылка предлагает использовать бензиловый эфир хлоругльной кислоты. для блокирования аминогруппы. Сработает ли это применительно к амидной группе в пирацетаме?

7 часов назад, yatcheh сказал:

Различия в стерике слишком малы, а галогенирование под карбонил - слишком вкусное.

Может этот приём и к альфа-кетонному углероду применим?

 

 

Изменено 8 Февраля, 2021 в 17:51 пользователем Ruslan_Sharipov

[yatcheh]

1 час назад, Ruslan_Sharipov сказал:

А как на самом деле получают фонтурацетам? Как защитить амидную группу и альфа-кетонную позицию, чтобы хлорировать в C3?

 

Как именно его получают - сходу не скажу, суть в том, что лактамный цикл формируется из прекурсора, уже содержащего фенильную группу в нужном месте, а уж как получить этот прекурсор - тут много вариантов.

 

1 час назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Вот нашлась ссылка (Хайнц Бекер и др., Органикум, практикум по органической химии, том 2, перевод с немецкого, В.М. Потапова, С.В. Пономарёва, стр. 89). Ссылка предлагает использовать бензиловый эфир хлоругльной кислоты. для блокирования аминогруппы. Сработает ли это применительно к амидной группе в пирацетаме?

Может этот приём и к альфа-кетонному углероду применим?

 

Ну, не надо открывать америку, защитная группа - это стандартный синтетический приём. Только в пирацетаме нет амино-групп, там весь азот амидный. 

 

Защита альфа-карбонильного углерода - это сильно  Вот только тут грибы нужны. Без грибов не получится. 

Изменено 8 Февраля, 2021 в 18:50 пользователем yatcheh

[Ruslan_Sharipov]

1 час назад, yatcheh сказал:

Только в пирацетаме нет амино-групп, там весь азот амидный.

А что, амидный азот не принято защищать? Или его защищают как-то по-другому? Как?

 

1 час назад, yatcheh сказал:

Защита альфа-карбонильного углерода - это сильно. Без грибов не получится. 

Не, давай без грибов, я не любитель. Куда присоединится защитная группа бензилового  эфира хлоругльной кислоты в N-карбоксиметилпирролидоне?

[Ruslan_Sharipov]

Пока у Ятчеха зреет ответ на конкретные вопросы, хочу спросить несколько отвлечённо. Как возникают в форуме висячие (незавершённые) темы. Приходит некто, в данном случае Wayne00094378, задаёт вопрос, получает от Ятчеха ответ - "это невозможно", и исчеает. Зачем тогда приходил? И кто он? Фармацевт? Бизнесмен, ищущий что бы произвести на продажу? Любитель домашней химии, типа меня? Драг-синтезатор? Кто? И почему перестал интересоваться темой?

[Ruslan_Sharipov]

9 часов назад, yatcheh сказал:

Лактамный цикл формируется из прекурсора, уже содержащего фенильную группу в нужном месте.

Пусть Вам дан N-карбамоилметил-1-амино-2-фенилпропан. Как Вы сформируете лактамный цикл? Или Вы сначала кислоту сформируете, потом будете делать из неё амид?

[yatcheh]

11 часов назад, Ruslan_Sharipov сказал:

А что, амидный азот не принято защищать? Или его защищают как-то по-другому? Как?

 

 

От чего защищать-то?

При реакции бензилового эфира хлоругольной кислоты с амино-группой амин становится амидом.

 

11 часов назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Не, давай без грибов, я не любитель. Куда присоединится защитная группа бензилового  эфира хлоругльной кислоты в N-карбоксиметилпирролидоне?

 

Никуда. На крайняк амидный азот ещё раз проацилирует, только - нафига?

 

2 часа назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Пусть Вам дан N-карбамоилметил-1-амино-2-фенилпропан. Как Вы сформируете лактамный цикл? Или Вы сначала кислоту сформируете, потом будете делать из неё амид?

 

Ну, скажем, из коричной кислоты:

Схема неидеальна, но, по-крайней мере без грибов можно её себе представить

[Ruslan_Sharipov]

2 часа назад, yatcheh сказал:

От чего защищать-то?

Вы сказали, что при наличии амидной группы Фридель-Крафтс с бензолом не пойдет. А отчего не пойдёт. Согласно Википедии он не пойдёт потому, что амидный азот связывает кислоты Льюиса. Может быть если его стерически нагрузить, такое связывание станет невозможным.

[Ruslan_Sharipov]

2 часа назад, yatcheh сказал:

14 часов назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Не, давай без грибов, я не любитель. Куда присоединится защитная группа бензилового  эфира хлоругльной кислоты в N-карбоксиметилпирролидоне?

Никуда. На крайняк амидный азот ещё раз проацилирует, только - нафига?

Читайте внимательно. Карбокси, а не карбамоил. Нет амидного азота. Его потом добавить можно. Но пока N-карбоксиметилпирролид - это кислота, а не амид.

[yatcheh]

6 минут назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Вы сказали, что при наличии амидной группы Фридель-Крафтс с бензолом не пойдет. А отчего не пойдёт. Согласно Википедии он не пойдёт потому, что амидный азот связывает кислоты Льюиса. Может быть если его стерически нагрузить, такое связывание станет невозможным.

 

Может быть. Надо только, чтобы ваша лохматая нагрузка сама была инертна в условиях Ф-К, и снималась после "операции". 

 

5 минут назад, Ruslan_Sharipov сказал:

Читайте внимательно. Карбокси, а не карбамоил. Нет амидного азота. Его потом добавить можно. Но пока N-карбоксиметилпирролид - это кислота, а не амид.

 

Ну, нет, так нет. Значит - никуда.

[Ruslan_Sharipov]

2 часа назад, yatcheh сказал:

Ну, скажем, из коричной кислоты:

Хорошо. Красиво. А в конце амид уксусной кислоты надо к азоту прицепить. Это Вы как будете делать?