Мягкие восстановители

[chemister2010]

16 часов назад, terri сказал:

значит к сере ему легче присоединиться ?

 

Просто связь S-S в вашей молекуле самая слабая.

[terri]

14 часов назад, бродяга_ сказал:

молочную кислоту в качестве восстановителя не?

почему бы нет !? попробую , спасибо !

итак , образовался внушительнвй список мягких восстановителей для моих целей:

 

гидразин

гирофосфит

(Na)2S2

(NH4)2S2

триэтилфосфит

соли титана

молочная кислота

(список открыт к продолжению)?

 

спасибо большое всем за советы!

 

Да, а HNO2 как мягкий восстановитель не подойдет ? 

16 часов назад, бродяга_ сказал:

водород для восстановления в растворе нужен атомарный, а не молекула.

А для окисления атомарный кислород может подходить. Тут в механизме все дело - как это об'яснить. У молекулярного водорода практически нет воосиановительных свойств, зато у молекулярного кислорола их хоть отбавляй??

[terri]

17 минут назад, chemister2010 сказал:

 

Просто связь S-S в вашей молекуле самая слабая.

в -S-S(O)- т.е. диметил-дисульфид-оксид гораздо легче перейдет в диметилсульфид, избавившись от кислорода, чем плрвется связь S-S.

Это как об'яснить?

[avg]

Молочная кислота, полисульфиды, нитрит слишком слабые восстановители- можно даже и не пробовать. Гипофосфит примерно тоже самое, что и триэтилфосфит.

Изменено 14 Августа, 2021 в 11:05 пользователем avg

[terri]

Понятно, спасибо!

 

А почему нитрит, вернее азотистая кислота, слабый восстановитель? 

Он может восстановить тиамин до сульфурола.

[avg]

Я не вникал глубоко в этот вопрос, но на мой взгляд сульфурол из тиамина получается не совсем окислением. К сожалению, цитирование не работает(

[chemister2010]

Азотистая кислота скорее окислитель, чем восстановитель. 

Вам уже предлагали трифенилфосфин. Мне кажется он может мягко оторвать кислород, но не уверен. 

Может вам изменить синтез на конденсацию сульфенилхлорида RSCl с меркаптидом RSNa? Так вещество будет получатся чище, хотя выход небольшой (для этильного аналога 30%, 10.1002/cber.19540870304). 

Изменено 14 Августа, 2021 в 19:03 пользователем chemister2010

[terri]

1 час назад, avg сказал:

Я не вникал глубоко в этот вопрос, но на мой взгляд сульфурол из тиамина получается не совсем окислением. К сожалению, цитирование не работает(

Сульфурол из тиамина получается в присутствии азотистой кислоты, причем при нормальной температуре. Азотистая получается из ее соли. Одним словом, чтобы произошел разрыв связи в тиамине, нужен водород.

К сожалению, я не теоретик, механизм я вот так просто от руки нарисовать не могу, я только наблюдаю и думаю - раз азотистая разорвала тиамин, может, она оторвет и кислород у меня, в смысле у моего соединения...

 

Вообще говоря, есть ведь и энзимы  которые восстанавливают? Может, и их в оборот пустить? ?

1 час назад, chemister2010 сказал:

Может вам изменить синтез на конденсацию сульфенилхлорида RSCl с меркаптидом RSNa? Так вещество будет получатся чище, хотя выход небольшой (для этильного аналога 30%, 10.1002/cber.19540870304). 

Спасибо, нет, через хлопроизводные низя.

[chemister2010]

Я немножко поискал других синтезов вашего тритиагексана: http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=15954

Немного другой оксид вашего сульфида восстанавливается довольно странным способом: http://chemister.ru/Database/properties.php?dbid=1&id=15953 

[бродяга_]

10 минут назад, chemister2010 сказал:

восстанавливается довольно странным способом

вероятно восстановители многие подойдут, только временем и температурой надо маневрировать.