Скорости в реакциях с ароматическими соединениями

[Integral2039]

Здравствуйте! Помогите, пожалуйста, решить задание. Буду благодарен, если объясните

Изменено 1 Марта, 2022 в 19:17 пользователем Integral2039

[Nemo_78]

    Вопрос не сложный. Всё дело в электронных эффектах заместителей и их влиянии на активацию ароматического ядра.

   Поскольку бромирование бензольного кольца является реакцией S_E (электрофильного замещения), на скорость реакции существеннейшее влияние оказывает величина электронной плотности в ядре.

    Напомню, боковые заместители делят на две группы.

1) обогащающие ар. ядро э/плотностью (электронодоноры) или ориентанты I рода (о-, п-ориентанты). Таких у Вас 2: N,N-диметиланилин (ДМА) и пропилбензол (ПБ).

2) стягивающие эл. плотность с кольца (электроноакцепторы) или ориентанты II рода (м-ориентанты). К таким принадлежит, разумеется, бензойная кислота (БК).

 

   Т.о. по увеличению скорости монобромирования три предложенных вещества следует расположить так:

  БК      <<     ПБ      <          ДМА.

_{-М-эф.                 +I-эф.                    +М>>-I}

В реакции с БК получается 3-бромбензойная к-та (м-ориентация), а в реакциях с двумя другими в-вами - 4-бромзамещённые продукты. Доля орто-продуктов сильно снижена по причине стерического фактора (бром - весьма объемный заместитель).

    Классическим условием протекания реакций S_E является "наличие присутствия" катализатора - кислоты Льюиса. Часто используют железные опилки, которые с избыточным бромом легко дают необходимое количество бромида железа в качестве катализатора.

 

   Как-то так...

Изменено 2 Марта, 2022 в 03:30 пользователем Nemo_78

[Integral2039]

Спасибо большое!

[Integral2039]

 

6 часов назад, Nemo_78 сказал:

 

   Т.о. по увеличению скорости монобромирования три предложенных вещества следует расположить так:

  БК      <<     ПБ      <          ДМА.

_{-М-эф.                 +I-эф.                    +М>>-I}

 

А почему  ДМА будет быстрее ПБ?

Изменено 2 Марта, 2022 в 09:41 пользователем Integral2039

[Вольный Сяншен]

16 минут назад, Integral2039 сказал:

 

А почему  ДМА будет быстрее ПБ?

Вам Немо написал, что ДМА - мезомерный донор и мезомерный эффект намного больше индуктивного донорного эффекта пропила. С азота свободная электронная пара может перетекать на π- систему бензольного кольца.

[Integral2039]

9 часов назад, Вольный Сяншен сказал:

Вам Немо написал, что ДМА - мезомерный донор и мезомерный эффект намного больше индуктивного донорного эффекта пропила. С азота свободная электронная пара может перетекать на π- систему бензольного кольца.

правильно понимаю, что здесь по скорости будет первый: OCH3, потом Cl, потом NO2?

[Вольный Сяншен]

39 минут назад, Integral2039 сказал:

правильно понимаю, что здесь по скорости будет первый: OCH3, потом Cl, потом NO2?

Правильно, если речь идёт об аналогичных реакциях (электрофильного замещения).