Как понять, какой стереомер более устойчивый?

[Curufinwe Atarinke]

Как понять, какая конформация более устойчивая для стереомеров? 

[yatcheh]

28.09.2022 в 11:44, Curufinwe Atarinke сказал:

Как понять, какая конформация более устойчивая для стереомеров? 

 

Для каких стереоизомеров?

Энантиомеры сами по себе не различаются по энергии (если не принимать во внимание гипотетический эффект, связанный с несохранением чётности в слабых взаимодействиях). В случае диастереомеров и конформеров всё определяется внутримолекулярными Ван-дер-Ваальсовыми взаимодействиями (чисто стерическими), а также полярными и зарядовыми взаимодействиями в сложносочинённых молекулах. Иногда такой анализ прост (скажем в случае конформеров с ясно выраженными заслонёнными и незаслонёнными ротамерами), а иногда - чёрт ногу сломит...

[Curufinwe Atarinke]

Вопрос в том, что если это диастереомеры, то каким образом вообще нужно начинать смотреть различие по устойчивости? Как понять, есть ли вообще оно? 

Есть ли какие-то общие и не очень правила? Влияет ли на это то, какие заместители в каких положениях стоят в данной конформации?

В 28.09.2022 в 16:35, yatcheh сказал:

 

Для каких стереоизомеров?

Энантиомеры сами по себе не различаются по энергии (если не принимать во внимание гипотетический эффект, связанный с несохранением чётности в слабых взаимодействиях). В случае диастереомеров и конформеров всё определяется внутримолекулярными Ван-дер-Ваальсовыми взаимодействиями (чисто стерическими), а также полярными и зарядовыми взаимодействиями в сложносочинённых молекулах. Иногда такой анализ прост (скажем в случае конформеров с ясно выраженными заслонёнными и незаслонёнными ротамерами), а иногда - чёрт ногу сломит...

 

[фосолиф-кимих]

28.09.2022 в 15:29, Curufinwe Atarinke сказал:

Вопрос в том, что если это диастереомеры, то каким образом вообще нужно начинать смотреть различие по устойчивости? Как понять, есть ли вообще оно? 

Есть ли какие-то общие и не очень правила? Влияет ли на это то, какие заместители в каких положениях стоят в данной конформации?

 

Смотри какие конформации получаются.

Если диастереомер может по всем С-С быть заторможенным относительно самых объёмных заместителей, то он самый устойчивый.

[yatcheh]

28.09.2022 в 13:29, Curufinwe Atarinke сказал:

Вопрос в том, что если это диастереомеры, то каким образом вообще нужно начинать смотреть различие по устойчивости? Как понять, есть ли вообще оно? 

Есть ли какие-то общие и не очень правила? Влияет ли на это то, какие заместители в каких положениях стоят в данной конформации?

 

 

Диастереомеры всегда имеют разницу в энергии (если это не мезо-формы), а вот оценить её (даже по принципу больше-меньше) не всегда просто. Общего правила, когда можно задаться только RS-конфигурацией отдельных стереоцентров нету, надо рассматривать всю молекулу целиком во всех конформациях. В общем - это нетривиальная расчётная задача.