Разъяснить дегидратацию пропанола-1

[Westar95]

Есть такая задачка из Негребецкого:

 

"Некоторое количество пропанола-1 нагревали в закрытом сосуде
в присутствии нескольких капель концентрированной серной кислоты. Напишите уравнения соответствующих реакций и структурные формулы трёх простых эфиров, которые могут образоваться в этих условиях."

 

Я вижу только дипропиловый эфир в продуктах. Я понимаю, что намекают на образование изопропилового радикала, но как? Интересен этот момент. Вот.

В ответах дипропиловый, пропилизопропиловый и диизопропиловый эфиры. Каким образом и когда образуется ИЗОпропиловый радикал мне не понятно, если в системе только пропанол-1. 

Изменено 19 Декабря, 2022 в 08:37 пользователем Westar95

[Вольный Сяншен]

Реакция начинается с протонирования ОН группы спирта, получается хорошая уходящая группа Н₂О⁺. Если она сможет уйти из молекулы до атаки углерода другой молекулой спирта, то мы получаем первичный карбокатион, который мгновенно превращается во вторичный изопропиловый (более устойчивый) за счёт миграции водорода. 

[Westar95]

19.12.2022 в 13:59, Вольный Сяншен сказал:

Реакция начинается с протонирования ОН группы спирта, получается хорошая уходящая группа Н₂О⁺. Если она сможет уйти из молекулы до атаки углерода другой молекулой спирта, то мы получаем первичный карбокатион, который мгновенно превращается во вторичный изопропиловый (более устойчивый) за счёт миграции водорода. 

Да уж. 

Теперь, конечно, интересно, зачем этот механизм подразумевать в учебнике для школьников-егэшников, где дегидратация спиртов куда более прямолинейная и однозначная. 

 

Спасибо за ответ! Я должен над этим ещё подумать) 

[Вольный Сяншен]

19.12.2022 в 12:34, Westar95 сказал:

Теперь, конечно, интересно, зачем этот механизм подразумевать в учебнике для школьников-егэшников, где дегидратация спиртов куда более прямолинейная и однозначная

Для егэ эта информация избыточна, да. А для широты мышления полезно. В ВУЗ пригодится. 

[dmr]

19.12.2022 в 13:59, Вольный Сяншен сказал:

Реакция начинается с протонирования ОН группы спирта, получается хорошая уходящая группа Н₂О⁺. Если она сможет уйти из молекулы до атаки углерода другой молекулой спирта, то мы получаем первичный карбокатион, который мгновенно превращается во вторичный изопропиловый (более устойчивый) за счёт миграции водорода. 

А в реальности в каком примерно соотношении будут получаться изопропиловые эфиры, это вообще каким-то образом прогнозировать возможно?

[Вольный Сяншен]

19.12.2022 в 12:52, dmr сказал:

А в реальности в каком примерно соотношении будут получаться изопропиловые эфиры, это вообще каким-то образом прогнозировать возможно?

Прогнозировать то возможно, но это ж химия.

Зависит от механизма (SN1, SN2). У первичных спиртов преобладает sn2, поэтому должен преобладать дипропиловый. А в конкретной ситуации зависит от. 

Изменено 19 Декабря, 2022 в 10:52 пользователем Вольный Сяншен