Окисление этанола в альдегид.

[Razor8]

09.08.2023 в 22:36, BritishPetroleum сказал:

Активатор дмсо нужен. Уксусный ангидрид, триоксид серы или оксалилхлорид

Да хлорид калия нагрейте с недостатком серии и все. По науке триоксид серы с пиридином подается, напрямую я не видел

при недостатке серной кислоты будет примесь сульфата калия, 2 моля серки на моль гидроксида думается взять. посушить, промыть спиртом от следов серной кислоты.. а может и не мыть

[Razor8]

точнее моль гидроксида на моль серки

[BritishPetroleum]

16.08.2023 в 18:08, Razor8 сказал:

пирофосфат калия из расплава застывает в очень крепкий кирпич, чем бы его лучше подробить? или расплав тонким слоем разливать?

Молотком

16.08.2023 в 21:33, Razor8 сказал:

при недостатке серной кислоты будет примесь сульфата калия, 2 моля серки на моль гидроксида думается взять. посушить, промыть спиртом от следов серной кислоты.. а может и не мыть

Нет, хлорид нужен. Либо безводный сульфат и безводная скока. Либо водная серка и хлорид

[Razor8]

17.08.2023 в 09:48, BritishPetroleum сказал:

Молотком

Нет, хлорид нужен. Либо безводный сульфат и безводная скока. Либо водная серка и хлорид

Гидроксид с серкой моль на моль. Получаем гидросульфата раствор. Греем 250-280 часов 5-7, потом резко нагреваем до 310, чтобы начался отлет SO3. Остужаем. Так не получится?

[BritishPetroleum]

18.08.2023 в 11:28, Razor8 сказал:

Гидроксид с серкой моль на моль. Получаем гидросульфата раствор. Греем 250-280 часов 5-7, потом резко нагреваем до 310, чтобы начался отлет SO3. Остужаем. Так не получится?

K2SO4 + H2SO4 > 2KHSO4.

 

2KOH + 2H2SO4 >2 H2O + K2SO4 + H2SO4. 

 

Нет не получится. Отгонится серка и получится сульфат калия. Нужна безводная среда. Либо нейтрализуйте едкое Кали соляной кислотой И смешивайте с серкой. И при 300 не отлетит от пиросульфата калия триоксид серы. 

18.08.2023 в 11:28, Razor8 сказал:

Гидроксид с серкой моль на моль. Получаем гидросульфата раствор. Греем 250-280 часов 5-7, потом резко нагреваем до 310, чтобы начался отлет SO3. Остужаем. Так не получится?

Эта схема сработает с натрием, там получится пиросульфат, но с калием такого не будет. 

 

2NaOH + 2H2SO4 > Na2SO4 + 2H2O + H2SO4>2 NaHSO4 + 2H2O

Изменено 18 Августа, 2023 в 10:09 пользователем BritishPetroleum

[Razor8]

продолжаем изыскания с каталитическим дегидрированием.

не получив каких-либо удовлетворительных результатов с дегидрированием в бескислородной среде сделал следующее:

взял кусок тонкого провода от витой пары - 10 см, зачистил, скрутил спиральку. в стакан кинул ватный диск и плеснул 10-20 мл этанола.

накалил зажигалкой спиральку и опустил в пары спирта. 

спиралька мгновенно осветляется, разогревается до свечения. очень наглядно легко и просто. идет запах кислых яблок.

 

думается дело в том, что окислительное дегидрирование идет с большим выделением тепла. а обычное дегидрирование реакция эндотермическая.

ну т.е. одна реакция сама себя разгоняет, а другая останавливет.

 

температура меди, которая светится явно выше 500 градусов. ну или около того.

для запуска реакции проволочку необходимо хорошо нагреть.. хорошо это до свечения или почти до свечения.

 

медь при нагревании сразу темнеет, а при запуске реакции осветляется до светло розового цвета. в безкислородной среде медная болванка в парах этанола прогрета была до 320С и так и не осветлилась.

ни медленно ни быстро. то ли температуры не хватает, то ли окислительное дегидрирование сильно проще идет обычного дегидрирования.

 

 

 

а чем серебро лучше меди?

Изменено 26 Августа, 2023 в 11:42 пользователем Razor8

[Razor8]

в бескислородной( относительно) среде, пруток из ХЧ меди диаметром 10 мм при нагревании до 340С почернел, и не собирается осветляться уже 3 часа. разумеется в циркулирующем паре этанола.

кислород или воздух туда давать не хочется,  примесей будет вагон и этилацетат и всякие кетоны и не понятно что. да и гремучая смесь опасное явление.

 

вывод один - слишком низкая температура.

 

на 378С началось медленное осветление медной болванки. 

сильно прибавить температуры не получается, нужно другой блок питания взять для ТЭНа, с напряжением повыше. 

 

 

Изменено 26 Августа, 2023 в 14:30 пользователем Razor8

[Razor8]

около 400С медная болванка активно осветляется, кое-где остаются темные пятна, идет выделение газа.. но не долго.

выделение газа заканчивается, реакция затухает.

вероятно окислительное дегидрирование сильно проще. может потому что кислород сразу связывает водород.. или еще почему-то.

попозже попробую с серебром.

[Razor8]

дошло до серебра.

 

хотел как то очень быстро и просто посеребрить медь. без цианидов и сложных всяких танцев. 

из того что дало более менее приличный результат - хлорид меди, тартрат натрия и мел. а можно пояснений что тут для чего?

мел гасит какую-то кислоту? винная соль серебра хорошо растворима в воде?

я не в целях велосипед придумать, просо интересно.

а почему бы не взять ЭДТА смешать с хлоридом серебра и дать небольшой ток? нужен очень слабый комплекс? ну так при электролизе и сильный развалится.

[Razor8]

по альдегиду, если кто еще за темой следит- изыскания, медь, серебро, катализаторы это все очень интересно, но в коммерческом плане пока лидирует окисление хромпиком в кислой среде. выхода 60-70% все быстро  и удобно.

куда деть оксид хрома зеленый не ясно. 

кстати, а почему кислый раствор зеленый? там же оксид должен стать сульфатом?