Указать основные продукты и дать пояснения

[yatcheh]

27.04.2023 в 13:42, What's my life? сказал:

А почему тогда Nimicut упомянул про 1,4-присоединение? Что-то тут я не понял...

 

Потому что фактически присоединение идёт как 1,4:

Ph-C☰C-C(OEt)=O <-> Ph-C⁺=C=C(OEt)-O^- 

Если кислород с минусом считать первым, то углерод с плюсом будет четвёртым

Ph-C⁺=C=C(OEt)-O^- + H-Az => Ph-C(-Az)=C=C(OEt)-OH 

Az - азиридиновая группа

Получившийся енол перегруппировывается:

Ph-C(-Az)=C=C(OEt)-OH => Ph-C(-Az)=CH-C(OEt)=O

В результате кажется, что прошло обычное 1,2-присоединение.

 

[What's my life?]

В 27.04.2023 в 19:19, yatcheh сказал:

 

Потому что фактически присоединение идёт как 1,4:

Ph-C☰C-C(OEt)=O <-> Ph-C⁺=C=C(OEt)-O^- 

Если кислород с минусом считать первым, то углерод с плюсом будет четвёртым

Ph-C⁺=C=C(OEt)-O^- + H-Az => Ph-C(-Az)=C=C(OEt)-OH 

Az - азиридиновая группа

Получившийся енол перегруппировывается:

Ph-C(-Az)=C=C(OEt)-OH => Ph-C(-Az)=CH-C(OEt)=O

В результате кажется, что прошло обычное 1,2-присоединение.

 

Спасибо, начало реакции понятно.

А если продолжить реакцию (с избытком азиридина) как образуется амид со слов Nicimicat? Просто не пойму куда встанет NH₂ и куда денутся -CH₂-CH₂- от этого азиридина?

[yatcheh]

27.04.2023 в 19:13, What's my life? сказал:

Спасибо, начало реакции понятно.

А если продолжить реакцию (с избытком азиридина) как образуется амид со слов Nicimicat? Просто не пойму куда встанет NH₂ и куда денутся -CH₂-CH₂- от этого азиридина?

 

Второй к тому же углероду присоединится, что и первый. Механизм тот же, только связь двойная, а не тройная. 

Ph-C(-Az)2-CH2-COOEt

А вот третий пойдёт замещать спирт, и тогда получится амид:

Ph-C(-Az)2-CH2-CO-Az + HOEt

Хотя, в каком порядке тут пойдут реакции - вопрос тёмный. Азиридин у двойной связи дезактивирует её к повторному присоединению. Тогда со второй молекулой азиридина получится амид.

Ph-C(-Az)=CH-CO-Az + HOEt

Изменено 27 Апреля, 2023 в 16:59 пользователем yatcheh

[What's my life?]

В 27.04.2023 в 22:57, yatcheh сказал:

 

Второй к тому же углероду присоединится, что и первый. Механизм тот же, только связь двойная, а не тройная. 

Ph-C(-Az)2-CH2-COOEt

А вот третий пойдёт замещать спирт, и тогда получится амид:

Ph-C(-Az)2-CH2-CO-Az + HOEt

Хотя, в каком порядке тут пойдут реакции - вопрос тёмный. Азиридин у двойной связи дезактивирует её к повторному присоединению. Тогда со второй молекулой азиридина получится амид.

Ph-C(-Az)=CH-CO-Az + HOEt

Благодарю! Вы для меня сейчас раскрыли понятие "амид". Раньше всегда думал что амидами называют только группу -NH₂, то есть когда у азота помимо связи с функциональной группой две остальные связи должны быть связаны только с атомами водорода. Просто нас кажется в универе учили, что -NH₂ - это амид, =NH - это имид, ☰N - это азид.

 

Mimicat, Вас также благодарю!

Изменено 28 Апреля, 2023 в 07:33 пользователем What's my life?

[yatcheh]

28.04.2023 в 10:29, What's my life? сказал:

Просто нас кажется в универе учили, что -NH₂ - это амид, =NH - это имид, ☰N - это азид.

 

Амид - это -СO-NR2, где R - всё, что угодно. Амидным азот делает связь с карбонилом.

=N-R - может быть имидом, если связан с углеродом при кислороде, или при азоте.

☰N а это - нитрил. Азид - это, таки -N₃ группа