Механизм синтеза 3,3-замещенного оксиндола с использованием паладиевого катализатора и PPH3

[unicorn16]

Не могу понять по какому принципу протекает механизм данной реакции. Хотелось бы почитать какие-нибудь статьи на данную тему или услышать мнения по поводу протекания данного механизма.

[Nimicus]

Механизм схожей реакции приведен в прикрепленной статье. В данном случае ацетонциангидрин (5) выступает источником CN^-, а в статье для этой цели брали K₄Fe(CN)₆.

pinto2007.pdf

[yatcheh]

09.05.2023 в 12:13, unicorn16 сказал:

Не могу понять по какому принципу протекает механизм данной реакции. Хотелось бы почитать какие-нибудь статьи на данную тему или услышать мнения по поводу протекания данного механизма.

 

Судя по всему, тут две стадии. Ацетонциангидрин - источник цианид-иона

(CH3)2C(OH)-CN -(Na2CO3, -NaHCO3)-> (CH3)2CO + NaCN

На первой стадии идёт присоединение цианида к активированной двойной связи, на второй - нуклеофильное замещение брома с участием активной альфа-метиленовой группы. Тут работают палладий и ТФФ. 

 

Подробности механизма этого замещения - другой вопрос. Возможно, промежуточно образуется арилтрифенилфосфониевое производное при атаке ТФФ на бром, которое подвергается нуклеофильному замещению с участием палладия. Тут сходу механизм не нарисуешь...

[unicorn16]

В 09.05.2023 в 13:52, Nimicus сказал:

Механизм схожей реакции приведен в прикрепленной статье. В данном случае ацетонциангидрин (5) выступает источником CN^-, а в статье для этой цели брали K₄Fe(CN)₆.

pinto2007.pdf 167.41 \u043a\u0411 · 3 загрузки

Спасибо огромное за помощь!