Периодатное окисление углеводов

[HE KOT]

Всем добрейшего вечерочка, в общем не вижу логики, почему глюкоза окисляется HIO4 до 5НСООН и НСНО

 

Написано было, что по ОН- группе

 

тогда как будет у рибозы и дезоксирибозы?

 

[chemister2010]

У рибозы будет 4HCOOH + CH2O, у дезоксирибозы - CH2O + 2HCOOH + CH2(CHO)2

[HE KOT]

В 20.12.2023 в 07:33, chemister2010 сказал:

У рибозы будет 4HCOOH + CH2O, у дезоксирибозы - CH2O + 2HCOOH + CH2(CHO)2

А логика есть? Я так понял, когда 

Н-С-ОН

Оно переходит в муравьиную кислоту

Когда 

Н-С=О оно переходит в формальдегид

 

А кето- группа тоже в ацетальку переходит?

А у рибозы что во что?

[chemister2010]

Логика достаточно простая - кислота реагирует с диолами, где ОН-группы у соседних атомов, при этом обоим углеродам добавляется по ОН-группе. При этом кетоны и альдегиды рассматриваются как их продукты присоединения воды с группами C(OH)2. Вместо ОН-группы может быть NH2, тогда она отщепляется в виде NH3.

Получается, что HOCH2CH(OH)-R превращается в HOCH2OH + (HO)2CH-R, т.е. в CH2O + RCHO.

Так как окислитель выбирает пары гидроксигрупп почти случайно, у кетоз, типа фруктозы, возможны разные продукты в зависимости с какой стороны началось расщепление и получается смесь продуктов.

 

Вопрос на понимание стереоизомерии: Почему расщепляется L-винная кислота, если у нее гидроксигруппы в проекции Фишера смотрят в разные стороны?

Изменено 20 Декабря, 2023 в 17:21 пользователем chemister2010

[HE KOT]

В 20.12.2023 в 20:12, chemister2010 сказал:

 

 

Вопрос на понимание стереоизомерии: Почему расщепляется L-винная кислота, если у нее гидроксигруппы в проекции Фишера смотрят в разные стороны?

она же существует в равновесной системе как и глюкоза) есть D, L, мезовинная кислота 

 

 

\

В 20.12.2023 в 07:33, chemister2010 сказал:

У рибозы будет 4HCOOH + CH2O, у дезоксирибозы - CH2O + 2HCOOH + CH2(CHO)2

 

Можно еще раз уточнить?

 

в скелете:

любая С-ОН группа в муравьиную кислоту

CH2OH концевой в формальдегид

кето С=О группа в  CH2-CH=O

а вот H-C=O концевая  во что?

 

[Arkadiy]

21.12.2023 в 21:22, HE KOT сказал:

она же существует в равновесной системе как и глюкоза) есть D, L, мезовинная кислота 

 

Ну, как сказать!   По крайней мере рацемизации L (+)-винной кислоты, сделанной еще  при Совнархозах  на Заводе Войкова, я не увидел!

[chemister2010]

21.12.2023 в 21:22, HE KOT сказал:

она же существует в равновесной системе как и глюкоза) есть D, L, мезовинная кислота 

 

Нет, винная кислота не рацемизуется.

 

21.12.2023 в 21:22, HE KOT сказал:

 

Можно еще раз уточнить?

 

в скелете:

любая С-ОН группа в муравьиную кислоту

CH2OH концевой в формальдегид

кето С=О группа в  CH2-CH=O

а вот H-C=O концевая  во что?

 

 

 

Концевая CHO получает еще одну ОН давая муравьиную кислоту. Кетогруппы в середине дают гликолевую и глиоксалевую кислоты.

 

У дезоксирибозы я просчитался по атомам углерода; будет - CH2O + HCOOH + CH2(CHO)2

 

Изменено 22 Декабря, 2023 в 04:46 пользователем chemister2010

[HE KOT]

В 22.12.2023 в 07:44, chemister2010 сказал:

 

Нет, винная кислота не рацемизуется.

 

 

 

Концевая CHO получает еще одну ОН давая муравьиную кислоту. Кетогруппы в середине дают гликолевую и глиоксалевую кислоты.

 

У дезоксирибозы я просчитался по атомам углерода; будет - CH2O + HCOOH + CH2(CHO)2

 

Спасибо

Теперь понял! А какой ответ по поводу винно кислоты?) Может IO4(-) может с разных сторон атаковать?

[chemister2010]

Нет, иодная кислота атакует с одной стороны. Просто часто забывают, что проекция - это изображение на плоскости, а в реальности атомы расположены в пространстве: https://ru.wikipedia.org/wiki/Винная_кислота#/media/Файл:Tartaric-acid-3D-balls.png

Если посмотреть на шаро-стержневую модель молекулы, то видно, что ОН-группы не так уж и далеко друг от друга и здоровая периодатная группа может дотянуться до обоих.

[HE KOT]

В 23.12.2023 в 00:26, chemister2010 сказал:

Нет, иодная кислота атакует с одной стороны. Просто часто забывают, что проекция - это изображение на плоскости, а в реальности атомы расположены в пространстве: https://ru.wikipedia.org/wiki/Винная_кислота#/media/Файл:Tartaric-acid-3D-balls.png

Если посмотреть на шаро-стержневую модель молекулы, то видно, что ОН-группы не так уж и далеко друг от друга и здоровая периодатная группа может дотянуться до обоих.

Ааа.. я вас понял) огромное спасибо!