Этилфторсульфонат и диэтилсульфат как этилирующие агенты

[yatcheh]

В 04.02.2025 в 16:09, RET сказал:

Типа того, третичный амин переводится в четвертичную (соль?). Механизм не понял, причем тут азот, когда, есть метил и сульфат?

 

Диметилсульфат амины метилирует, диэтилсульфат - этилирует. 

 

В 04.02.2025 в 16:09, RET сказал:

Это стандартная процедура для получения катионных соединений, типа катамина аб

 

Катамин - четвертичное аммониевое основание. Берут амин с длинным алкильным хвостом и метилируют:

R-NH2 + 3(MeO)₂SO₂ => [R-N(Me)₃]⁺(^-OSO₂OMe) +2HOSO₂OMe

Диэтилсульфат должен так же реагировать, но, естетственно - с образованием этильного производного, и намного медленнее. Кватерны не получал, но третичные R-диэтиламины получались нормально..

Механизм - S_N2 замещение. 

Изменено 4 Февраля, 2025 в 17:10 пользователем yatcheh

[RET]

  

В 04.02.2025 в 16:14, BritishPetroleum сказал:

у вас наверное реакция метилирования а не этилирования? Поэтому диметилсульфат а не диэтилсульфат

Напишите уравнение Вашей реакции

 

В 04.02.2025 в 20:07, yatcheh сказал:

Катамин - четвертичное аммониевое основание. Берут амин с длинным алкильным хвостом и метилируют:

R-NH2 + 3(MeO)₂SO₂ => [R-N(Me)₃]⁺(^-OSO₂OMe) +2HOSO₂OMe

Диэтилсульфат должен так же реагировать, но, естетственно - с образованием этильного производного, и намного медленнее. Кватерны не получал, но третичные R-диэтиламины получались нормально..

Механизм - S_N2 замещение. 

 

Быстро погуглил.

 

Можно с первичных аминов получать катионные в одну стадию, используют метилхлорид

RCH2NH2+ 3CH3-Cl + 2NaOH -> 2NaCl +2H20 + [RCH2N+ -CH3 - CH3 - CH3] алкилтриметиламмоний хлорид

 

А третичные амины используют, если не хотят иметь в реакции NaCl, при применении полиэлектролитов (ПАВ) она мешает, так же используют метилхлорид.

 

В другом месте пишут, что диметилсульфат лучше, чем алкилгалогениды, потому что выходы близки к 100% и реакции до 188 град.

Скорее первое для промышленности, а последнее удобнее для лабы.

 

А еще думал мешает растворимость этила, растворимость в воде катионного достигается другим способом, как соль кислоты. 

 

Так надо бы книжку - катионные полиэлектролиты 2004г Топчиев, но не нашел в электронке.

[BritishPetroleum]

В 05.02.2025 в 13:00, RET сказал:

алкилтриметиламмоний хлорид

а ради любопытства они вообще для чего эти вещества? четвертичные аммониевые соли?