Синтез п-нитрозофенола

[матвей1244]

Кто-нибудь когда-то делал синтез п-нитрозофенола через фенол серную кислоту нитрит натрия и гидроксид натрия. делал сегодня, однако он не выпал в осадок, хотя при добавлении серной кислоты все делал при охлаждении и температура не повышалась больше чем на 1 градус, не знаете, с чем это может быть связано?

[grau]

Проверьте, всё ли вы делаете согласно стандартной методике. Каждая мелочь имеет значение.

https://xumuk.ru/spravochnik/692.html

 

А зачем вам здесь гидроксид натрия? В лабораторной методике его нет.

 

Если я правильно мыслю, гидроксид натрия предлагают использовать (или уже используют) в промышленном способе непрерывного производства 4-нитрозонафтола для нейтрализации очищенного маточного раствора перед подкреплением его свежим нитритом натрия, с одновременным выделением из него кристаллов мирабилита и дальнейшим возвратом подготовленного таким образом маточника в начало процесса.

 

https://patents.google.com/patent/RU2762969C1/ru

 

Если вы делаете лабораторный синтез, то на фига вам нужен этот маточник?

[матвей1244]

делал по методе климочкина 

К раствору 21 г (0.22 моль) фенола, 9 г (0.225 моль) NaOH и 18 + (0.25 моль) нитрита натрия в 500 мл воды, охлажденному до 0 °С, медленно приливают раствор 42.5 мл (50 г, 0.128 моль) 25%-ной серной кислоты до кислой реакции по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты). Через 2 ч 4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола кристаллы 4-нитрозофенола вносят небольшими порциями в 220 мл (250 г, 0.91 моль) 23%-ной азотной кислоты, нагретой до 40°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 2-3 ч.

Темнокрасный раствор при стоянии (охлаждении) застывает в кашицу свет- ло-коричневых игл, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 18%-ной соляной кислоты с прибавлением активированного угля.

Выход 18.4 г (60%), т. пл. 114 °С.

[grau]

В 10.04.2026 в 13:10, матвей1244 сказал:

делал по методе климочкина 

К раствору 21 г (0.22 моль) фенола, 9 г (0.225 моль) NaOH и 18 + (0.25 моль) нитрита натрия в 500 мл воды, охлажденному до 0 °С, медленно приливают раствор 42.5 мл (50 г, 0.128 моль) 25%-ной серной кислоты до кислой реакции по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты). Через 2 ч 4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола кристаллы 4-нитрозофенола вносят небольшими порциями в 220 мл (250 г, 0.91 моль) 23%-ной азотной кислоты, нагретой до 40°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 2-3 ч.

Темнокрасный раствор при стоянии (охлаждении) застывает в кашицу свет- ло-коричневых игл, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 18%-ной соляной кислоты с прибавлением активированного угля.

Выход 18.4 г (60%), т. пл. 114 °С.

 

Понял. Методики разные. Очевидно, работать по методике Климочкина более удобно, так как фенол предварительно переводится в легкорастворимый фенолят, в то время как по методике Гитиса фенол перед введением в реакцию расплавляется с некоторым количеством нагретой воды, ибо при обычной температуре он растворим плохо. И не нужно добавлять лёд непосредственно в реакционную массу.

[RET]

 

 

В 10.04.2026 в 11:10, матвей1244 сказал:

4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола

Зачем 2 раза проводить, если уже получено? Динитрозофенол?

[матвей1244]

В 10.04.2026 в 22:24, RET сказал:

 

 

Зачем 2 раза проводить, если уже получено? Динитрозофенол?

я просто скинул методику, просто посоветуйте, что сделать, чтобы он выпал, курсовую делаю

[ash111]

В 10.04.2026 в 22:28, матвей1244 сказал:

я просто скинул методику, просто посоветуйте, что сделать, чтобы он выпал, курсовую делаю

pH то какой 

 

В 10.04.2026 в 11:10, матвей1244 сказал:

по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты).

?

У тебя там натрия в реакции 0,225 моль + 0,25 моль = 0,47 моль, при этом серная кислота забирает 2х0,128 = 0,256 моль, то есть натрия там остается еще дофига. Куда он по твоему делся? у тебя там по-прежнему фенолят, понятно что он в растворе.

Серная кислота в этом количестве взята чтобы перевести нитрит в азотистую кислоту. А весь объем щелочи по факту никуда не делся. Другой вопрос конечно в том с какого перепугу намного менее кислый фенол не вытесняется этой кислотой вперед нитрита, но там окей, может быть, локальная концентрация, быстрая реакция, оно как-то идет, продукт более кислый и поэтому фенол не выпадает. А кроме того, нитрит в избытке на 10% и часть серки таки может пойти на подкисление. Но эта часть - 10%.

Я не делал эту реакцию, но по моему методика прописана херово. По идее должно быть так, добавляется серка вот в этом указанном количестве, при этом следится чтобы возникающая красная окраска раствора успевала пропадать. Потом по прибавлении всего количества мешается минут 10 в таком виде, но вот там не факт что окраска пропадает потому что нитрозофенол скорее всего желтый и флуоресцирует как лампочка. А потом медленно добавляется дополнительное количество серки до кислой реакции (pH1), и по идее можно даже посчитать сколько ее надо дополнительно добавить, около 0,2 моль, но возможно там есть моменты, связанные с тем что хотят высадить пара-нитрозо, и оставить в растворе орто-нитрозо, который более кислый. Поэтому судят по pH-у.

 

Кароч, подкисляй и все там должно выпасть

[матвей1244]

В 11.04.2026 в 05:09, ash111 сказал:

pH то какой 

 

?

У тебя там натрия в реакции 0,225 моль + 0,25 моль = 0,47 моль, при этом серная кислота забирает 2х0,128 = 0,256 моль, то есть натрия там остается еще дофига. Куда он по твоему делся? у тебя там по-прежнему фенолят, понятно что он в растворе.

Серная кислота в этом количестве взята чтобы перевести нитрит в азотистую кислоту. А весь объем щелочи по факту никуда не делся. Другой вопрос конечно в том с какого перепугу намного менее кислый фенол не вытесняется этой кислотой вперед нитрита, но там окей, может быть, локальная концентрация, быстрая реакция, оно как-то идет, продукт более кислый и поэтому фенол не выпадает. А кроме того, нитрит в избытке на 10% и часть серки таки может пойти на подкисление. Но эта часть - 10%.

Я не делал эту реакцию, но по моему методика прописана херово. По идее должно быть так, добавляется серка вот в этом указанном количестве, при этом следится чтобы возникающая красная окраска раствора успевала пропадать. Потом по прибавлении всего количества мешается минут 10 в таком виде, но вот там не факт что окраска пропадает потому что нитрозофенол скорее всего желтый и флуоресцирует как лампочка. А потом медленно добавляется дополнительное количество серки до кислой реакции (pH1), и по идее можно даже посчитать сколько ее надо дополнительно добавить, около 0,2 моль, но возможно там есть моменты, связанные с тем что хотят высадить пара-нитрозо, и оставить в растворе орто-нитрозо, который более кислый. Поэтому судят по pH-у.

 

Кароч, подкисляй и все там должно выпасть

проверил на ph - среда кислая )