Синтез п-нитрозофенола

[матвей1244]

Кто-нибудь когда-то делал синтез п-нитрозофенола через фенол серную кислоту нитрит натрия и гидроксид натрия. делал сегодня, однако он не выпал в осадок, хотя при добавлении серной кислоты все делал при охлаждении и температура не повышалась больше чем на 1 градус, не знаете, с чем это может быть связано?

[grau]

Проверьте, всё ли вы делаете согласно стандартной методике. Каждая мелочь имеет значение.

https://xumuk.ru/spravochnik/692.html

 

А зачем вам здесь гидроксид натрия? В лабораторной методике его нет.

 

Если я правильно мыслю, гидроксид натрия предлагают использовать (или уже используют) в промышленном способе непрерывного производства 4-нитрозонафтола для нейтрализации очищенного маточного раствора перед подкреплением его свежим нитритом натрия, с одновременным выделением из него кристаллов мирабилита и дальнейшим возвратом подготовленного таким образом маточника в начало процесса.

 

https://patents.google.com/patent/RU2762969C1/ru

 

Если вы делаете лабораторный синтез, то на фига вам нужен этот маточник?

[матвей1244]

делал по методе климочкина 

К раствору 21 г (0.22 моль) фенола, 9 г (0.225 моль) NaOH и 18 + (0.25 моль) нитрита натрия в 500 мл воды, охлажденному до 0 °С, медленно приливают раствор 42.5 мл (50 г, 0.128 моль) 25%-ной серной кислоты до кислой реакции по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты). Через 2 ч 4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола кристаллы 4-нитрозофенола вносят небольшими порциями в 220 мл (250 г, 0.91 моль) 23%-ной азотной кислоты, нагретой до 40°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 2-3 ч.

Темнокрасный раствор при стоянии (охлаждении) застывает в кашицу свет- ло-коричневых игл, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 18%-ной соляной кислоты с прибавлением активированного угля.

Выход 18.4 г (60%), т. пл. 114 °С.

[grau]

В 10.04.2026 в 13:10, матвей1244 сказал:

делал по методе климочкина 

К раствору 21 г (0.22 моль) фенола, 9 г (0.225 моль) NaOH и 18 + (0.25 моль) нитрита натрия в 500 мл воды, охлажденному до 0 °С, медленно приливают раствор 42.5 мл (50 г, 0.128 моль) 25%-ной серной кислоты до кислой реакции по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты). Через 2 ч 4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола кристаллы 4-нитрозофенола вносят небольшими порциями в 220 мл (250 г, 0.91 моль) 23%-ной азотной кислоты, нагретой до 40°С. Реакционную массу выдерживают при этой температуре в течение 2-3 ч.

Темнокрасный раствор при стоянии (охлаждении) застывает в кашицу свет- ло-коричневых игл, которые отфильтровывают и кристаллизуют из 18%-ной соляной кислоты с прибавлением активированного угля.

Выход 18.4 г (60%), т. пл. 114 °С.

 

Понял. Методики разные. Очевидно, работать по методике Климочкина более удобно, так как фенол предварительно переводится в легкорастворимый фенолят, в то время как по методике Гитиса фенол перед введением в реакцию расплавляется с некоторым количеством нагретой воды, ибо при обычной температуре он растворим плохо. И не нужно добавлять лёд непосредственно в реакционную массу.

[RET]

 

 

В 10.04.2026 в 11:10, матвей1244 сказал:

4-нитрозофенол отфильтровывают, промывают на фильтре холоднойводой.

Полученные при нитрозировании фенола

Зачем 2 раза проводить, если уже получено? Динитрозофенол?

[матвей1244]

В 10.04.2026 в 22:24, RET сказал:

 

 

Зачем 2 раза проводить, если уже получено? Динитрозофенол?

я просто скинул методику, просто посоветуйте, что сделать, чтобы он выпал, курсовую делаю

[ash111]

В 10.04.2026 в 22:28, матвей1244 сказал:

я просто скинул методику, просто посоветуйте, что сделать, чтобы он выпал, курсовую делаю

pH то какой 

 

В 10.04.2026 в 11:10, матвей1244 сказал:

по универсальной индикаторной бумаге (избегать избытка серной кислоты).

?

У тебя там натрия в реакции 0,225 моль + 0,25 моль = 0,47 моль, при этом серная кислота забирает 2х0,128 = 0,256 моль, то есть натрия там остается еще дофига. Куда он по твоему делся? у тебя там по-прежнему фенолят, понятно что он в растворе.

Серная кислота в этом количестве взята чтобы перевести нитрит в азотистую кислоту. А весь объем щелочи по факту никуда не делся. Другой вопрос конечно в том с какого перепугу намного менее кислый фенол не вытесняется этой кислотой вперед нитрита, но там окей, может быть, локальная концентрация, быстрая реакция, оно как-то идет, продукт более кислый и поэтому фенол не выпадает. А кроме того, нитрит в избытке на 10% и часть серки таки может пойти на подкисление. Но эта часть - 10%.

Я не делал эту реакцию, но по моему методика прописана херово. По идее должно быть так, добавляется серка вот в этом указанном количестве, при этом следится чтобы возникающая красная окраска раствора успевала пропадать. Потом по прибавлении всего количества мешается минут 10 в таком виде, но вот там не факт что окраска пропадает потому что нитрозофенол скорее всего желтый и флуоресцирует как лампочка. А потом медленно добавляется дополнительное количество серки до кислой реакции (pH1), и по идее можно даже посчитать сколько ее надо дополнительно добавить, около 0,2 моль, но возможно там есть моменты, связанные с тем что хотят высадить пара-нитрозо, и оставить в растворе орто-нитрозо, который более кислый. Поэтому судят по pH-у.

 

Кароч, подкисляй и все там должно выпасть

[матвей1244]

В 11.04.2026 в 05:09, ash111 сказал:

pH то какой 

 

?

У тебя там натрия в реакции 0,225 моль + 0,25 моль = 0,47 моль, при этом серная кислота забирает 2х0,128 = 0,256 моль, то есть натрия там остается еще дофига. Куда он по твоему делся? у тебя там по-прежнему фенолят, понятно что он в растворе.

Серная кислота в этом количестве взята чтобы перевести нитрит в азотистую кислоту. А весь объем щелочи по факту никуда не делся. Другой вопрос конечно в том с какого перепугу намного менее кислый фенол не вытесняется этой кислотой вперед нитрита, но там окей, может быть, локальная концентрация, быстрая реакция, оно как-то идет, продукт более кислый и поэтому фенол не выпадает. А кроме того, нитрит в избытке на 10% и часть серки таки может пойти на подкисление. Но эта часть - 10%.

Я не делал эту реакцию, но по моему методика прописана херово. По идее должно быть так, добавляется серка вот в этом указанном количестве, при этом следится чтобы возникающая красная окраска раствора успевала пропадать. Потом по прибавлении всего количества мешается минут 10 в таком виде, но вот там не факт что окраска пропадает потому что нитрозофенол скорее всего желтый и флуоресцирует как лампочка. А потом медленно добавляется дополнительное количество серки до кислой реакции (pH1), и по идее можно даже посчитать сколько ее надо дополнительно добавить, около 0,2 моль, но возможно там есть моменты, связанные с тем что хотят высадить пара-нитрозо, и оставить в растворе орто-нитрозо, который более кислый. Поэтому судят по pH-у.

 

Кароч, подкисляй и все там должно выпасть

проверил на ph - среда кислая )

[ash111]

Странно. Я расчеты тебе привел, по идее там должен быть буфер. Как там получается кислая среда?

Ай донт ноу. Попробуй все равно еще подкислить. Можно аликвоту отобрать, условно говоря 20 мл из 500, подкислить и посмотреть, выпадает или нет.

Ну, еще, так на всякий случай попробуй стеклянной палочкой потереть стенку колбы в реакционке, мало ли, может индуктор кристаллизации нужон.