Jinn

Следует отделить вопрос об эластичности (как о свойстве полимера к значительным обратимым деформациям) от вопроса о физико-механике (когезионной прочности, в первую очередь) резиновых смесей и вулканизатов. Гибкость полимерных цепей обусловлена тепловым вращением одних звеньев макромолекулы относительно других и зависит для одного и того же полимера только от температуры. Минимум свободной энергии соответствует максимальной свернутости макромолекулы в клубок. На потенциальный барьер вращения какого-либо звена влияют только самые близкие 2-3-4 звена. Поэтому на потенциальный барьер вращения молекулярной масса полимера не влияет. Но… с увеличением молекулярной массы может увеличиваться количество возможных конформаций; и очень длинная цепь может сворачиваться в клубок даже в случае высокого потенциального вращения звеньев. В процессе растяжения макромолекулы и надмолекулярные структуры ориентируются, и может происходить явление кристаллизации. Все углеводородные каучуки отличаются небольшой собственной энергией когезии, Важную роль в процессах усиления невулканизованных резиновых смесей за счет кристаллообразования играют факторы, обеспечивающие появление начального ориентационного эффекта, после чего процесс кристаллизации развивается лавинообразно; появление такого эффекта при растяжении связано с образованием стабильных связей каучук - каучук. Увеличение молекулярной массы увеличивает количество связей и ускоряет развитие процесса кристаллизации именно за счет создания ориентационного эффекта; соответственно, увеличивается когезионная прочность смесей.

Жидкие каучуки карбоксилатные понемногу периодически производятся.. http://www.niisk.vrn.ru/products/skn-10_18_26-1/ И высокомолекулярные карбоксилатные там же. Цен сегодняшних точно не знаю, но дорогие, поскольку малотоннажка и назначение соответствующее. А совулканизовывал я бутилкаучук (БК) с карбоксилсодержащим латексным полимером. В БК помимо звеньев изобутилена несколько процентов звеньев изопрена (двойные связи). Поэтому - серная вулканизация.

Если Вы хотите этим заниматься, хочу обратить на некоторые подводные камни. Из личного опыта по эпоксидированию (надкислотами), окислению разных полимеров гидроперекисями, озонированию (все - в микрогетерогенных системах - водных дисперсиях). Эти процессы - лотерея, в какой-то степени: трудно угадать в каком месте пойдет реакция и до какой конверсии. Главное - все неприятности выплывают не на уровне образцов, а когда дела доходит до выпуска тонн и хранения готовой продукции. Не очень понятно, зачем нужен олигоизобутилен с привитым карбоксилированным блоком. Может лучше проводить совулканизацию с готовым карбоксилсодержащим полимером?. И еще... Порекомендую хорошую книжку. Полимеры и сополимеры изобутилена. Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты. Сангалов Ю.А., Минскер К.С. Там большинство возможных реакций приведено в разделе "Химические свойства".

Использованием маслорастворимых макроинициаторов в процессах эмульсионной полимеризации одно время многие активно занимались. Во-первых, это удобная модель, исключающая даже частичную растворимость инициатора в водной фазе, и, соответственно, гомогенную нуклеацию частиц. Во-вторых, возможность получения графт- и блоксополимеров затравочной полимеризацией. При этом в качестве затравочных частиц использовали продукты сополимеризации виниловых и диеновых мономеров с пероксидсодержащими сомономерами. Пероксидные группы на поверхности и в объеме затравочных частиц имели разную реакционную способность, поэтому характеризовались двумя константами разложения. Термический распад гидроперекисных групп будет идти градусах при 80-90 по схеме 2 (из 3-х, приведенных в дискуссии). В инициировании полимеризации будет участвовать первичный полимерный радикал. Низкомолекулярный гидроксил-радикал будет, вероятностнее всего, расходоваться в реакциях рекомбинации. Но если использовать окислительно-восстановительную систему, можно прививку проводить при низкой температуре. При взаимодействии гидроперекиси с сульфатом закисного железа (в виде комплекса с трилоном Б или пирофосфатом) образуются полимерный алкоксильный радикал, двухвалентный катион железа перейдет в трехвалентный, а гидроксил будет не в виде радикала, а в виде иона. Для обратимого перехода окисного железа в закисное используется ронгалит (формальдегидсульфоксилат натрия). Если зачем-то нужно привить цепь именно из карбоксильного мономера, лучше, на мой взгляд брать не акриловую, а метакриловую кислоту (МАК). Существует какая-то вероятность инициирования низкомолекулярным радикалом и десорбцией растущего олигомерного радикала в водную фазу. С МАК эта вероятность ниже. Кстати, гидроперекись пинана сейчас вполне доступна. Ее производит в требуемых объемах нижегородский Оргхим.

Низкомолекулярный полиизобутилен производит Ефремовский завод синтетического каучука.

Для производства карбоксилсодержащих каучуков и латексов.

НИИСК (Спб, Воронеж), в Москве - НИИЭМИ, НИИШП, испытательные центры СИБУРа.

На весах Лэнгмюра определяют не поверхностное натяжение, а поверхностное давление. Для этого лучше всего найти место, где есть тензометр Дю-Нуи.

А к чему эти вопросы? Если есть в наличии конкретные партии продуктов, можно просто определить их ККМ по изотерме зависимости поверхностного натяжения от концентрации. На это уйдёт максимум один день.

Да. Эту хрень в нашей стране традиционно обзывают сульфонолом. А солюбилизация и эмульсия несколько разные понятия. Солюбилиция - коллоидное растворение веществ (как правило неполярных и нерастворимых в воде) в объёме мицелл за счёт их сродства к углеводородным хвостам ПАВ. А если Вы интенсивно смешаете свой органический растворитель с водным раствором ПАВ, этот органический растворитель будет находиться в каплях, которые могут быть на 2 порядка крупнее мицелл. Устойчивость этих капель обеспечивается адсорбцией ПАВ на их поверхности. И чем больше ПАВ, тем выше устойчивость. А солюбилизированный в мицеллах растворитель - лишь малая часть по сравнению с основной массой растворителя, локализованного в каплях эмульсии.

В качестве ссылки. Советую Поверхностно-активные вещества:Справочник. Под редакцией Абрамзона и Гаевого. 1979 год. Там приведены ККМ алкилбензолсульфоната с различными добавками.

Опишите в ЛС своим проблемы подробнее.

Пишите в ЛС свои вопросы.

Коалесценты вводят не для снижения скорости высыхания, а для возможности пленкообразования из дисперсий на основе полимеров с высокой температурой стеклования.

1. Анионное ПАВ у Вас скорее всего не алкилбензолсульфокислота, а ее натриевая соль (сульфонол). 2. Слабокислая или нейтральная среда рекомендуется в связи с тем, что метилметакрилат легко гидролизуется в щелочной среде. Чем выше температура, тем выше степень гидролиза. Можно проводить процесс и щелочной среде (но при pH не более 8,5), но только при низкой температуре и вместо персульфата использовать окислительно-восстановительные инициирующие системы.