Jinn

Подробно и доступно все объяснено в 4 главе "Гибкость цепей полимера" монографии (учебника) А.А. Тагер "Физико-химия полимеров".

Ответил в личку.

Нитрилсодержащие полимеры.

А какие еще требования? Вязкость, концентрация, потребность и лимитная цена (в пересчете на сухое вещество)?

Для того, чтобы Поставщик принял претензии по качеству, их надо цифрами обосновывать. На любом предприятии (и на Вашем, наверное) бывает некондиция, которую утилизировать некуда. Бывает, что ее подмешивают в кондиционную продукцию и отправляют все это тем потребителям, у которых заведомо не налажен входной контроль. 1. По поводу запаха. Если Вы и раньше использовали продукцию этой марки, а запах Вам не знаком, то вряд ли это завышенное содержание остаточных (незаполимеризованных) мономеров. В каких-то (даже следовых) количествах они в любом латексе есть. Если бы их содержание было завышено, запах был бы Вам знаком, но более интенсивен. Скорее всего (если это не гнилостный запах)туда попало что-то постороннее. Либо в процессе производства, либо тара была из-под органики какой-нибудь. Кстати, органика могла и стабильность водной дисперсии снизить. Запросите у поставщика санитарно-гигеническое заключение на продукцию, там (на обратной стороне) есть перечень (с цифрами) всех компонентов, которые могут мигрировать в воздушную среду. Отдайте на анализ в свою СЭС (Госпотребнадзор). Придется заплатить за анализ, но в конечном случае дешевле обойдется. Если что-то лишнее найдется и будет предъявлено поставщику, с Вами впредь будут работать аккуратнее. 2. По поводу коагуляции. Забраковать нереально. На будущее... без включения в ТУ можно ввести во договор о поставке дополнительные технические требования по показателю "устойчивость при совмещении с пигментной пастой" (прецеденты имеются). Только методику с поставщиком согласовать.

А что именно закупаете в Европе или Китае?

Периодически возникающая тема обращений. Необходимо сразу озвучить лимитную цену на продукцию. Тогда большинство идей отметется.

Возможна.

Существуют акриловые дисперсии (медицинские адгезивы) для нанесения на раны вместо пластыря. Образуют пленку и останавливают кровотечение.

Светлая память! Прекрасный был человек и специалист!

Ясно. Продукт из Ярославля или импортный? На мой взгляд этот низкомолекулярный сополимер должен истинно растворяться в акрилате (хотя и не знаю, какой именно акрилат Вы берете) и здесь уже нельзя говорить о дисперсионной среде и дисперсной фазе. Даже высокомолекулярный сополимер растворяется (есть такой товарный продукт для модификации эпоксидных покрытий - раствор бутадиен-нитрильного каучука в бутилацетате). И потом... При расчете размеров частиц в Ваших системах возможно присутствует систематическая ошибка. Любой метод определения размера частиц дисперсной фазы, связанный со светорассеянием, требует введения при расчете значений показателей преломления дисперсионной среды и дисперсной фазы. Если у Вас частицы способны хотя бы набухать (уж не говоря об истинном растворении), показатель преломления дисперсной фазы - непредсказуем.Оптическая плотность может падать как при уменьшении размера частиц, так и при разбухании их в растворителе.

3 вопроса: 1) Каким методом Вы определяете размер частиц? 2) Какая молекулярная масса бутадиен-нитрильного сополимера (может частицы в 2 нм это уже его истинный раствор в акрилате)? 3) Каким методом получены и каким методом доказаны именно концевые аминогруппы?

Опыт получения латексов двухстадийной эмульсионной сополимеризацией различных мономеров (в том, числе БА-ММА) имеется, правда - не для модификации ПВХ, а для других целей. Не просто, но производится в РФ. Для модификации же ПВХ (возможно и ошибаюсь) лучше всего должны подойти бутадиен-нитрильные сополимеры, все-таки - максимальная термодинамическая совместимость. Во всяком случае, обратный опыт - модификация бутадиен-нитрильных латексов (и каучуков) за счет смешения с различными количествами латекса ПВХ - имеется. А по поводу поделиться опытом... Вы же понимаете, подробные технологии - не на форуме...

По моему, алкил - недостаточно... В англоязычной литературе под "hydrocarbyl" идут любые углеводородные радикалы - арилы, аллилы, нафтилы, циклоалкилы... Хотя, в случае Вашего конкретного патента... литийалкилы - наиболее используемые инициаторы анионной полимеризации.

А у них там (с точки зрения английского языка) нет косяков. Просто по-русски не говорят гидрокарбон и гидрокарбил, а говорят углеводород и углеводородный радикал.

На русский язык лучше перевести следующим образом: При использовании в качестве инициатора литийорганических соединений растущий полидиеновый полимер содержит углеводородный остаток инициатора на одном конце цепи и активный центр - на другом.

И в ионной, и в радикальной полимеризации одна концевая группа растущей макромолекулы представляет собой остаток инициатора, а другая активный центр. За редким исключением специальных систем с двумя активными центрами.

Вот неплохой патент США 4704442 "Силоксановая эмульсия с улучшенной стойкостью к циклам замораживания-оттаивания" http://www.freepatentsonline.com/4704422.html

http://window.edu.ru/window/catalog?p_rid=27195

Да. Все-таки тролль. Есть такое правило "Не кормите троллей".

Вы троллите или Вас действительно интересуют технические аспекты этой ветки?

Ну это не совсем так. 1.Вообще акриловыми дисперсиями называют латексы, получаемые эмульсионной сополимеризацией эфиров акриловой и метакриловой кислот. Эфиры акриловой кислоты (чаще -бутилакрилат, реже метилакрилат, этилакрилат, 2-этилгексилакрилат) придают сополимерам «мягкость» (эластичность); эфиры метакриловой кислоты (метилметакрилат, бутилметакрилат) придают «жесткость» (прочность). Их соотношение определяет необходимую температуру стеклования сополимера и, соответственно, МТП пленки (рассчитывается по стандартной формуле). Для сшивания же используют небольшие количества (не более 2%) специальных сомономеров – чаще всего N-метилолакриламид или глицидилметакрилат. 2.Деполимеризация и термическая деструкция – разные вещи. 3.Сульфоэтоксилаты – анионактивные ПАВ с неионогенными группами. Это сульфоэфиры, содержащие от 2 до (порой) 30 оксиэтильных звеньев. Чисто анионактивные ПАВ плохо адсорбируются на полярной поверхности акриловых сополимеров. Чем больше неионогенных групп, тем лучше адсорбция и, соответственно, устойчивость латекса, особенно при введении наполнителей. И здесь всегда необходимо подбирать баланс, поскольку чрезмерное количество неионного компонента может ухудшить водостойкость и адгезионные свойства пленки. 4.Нейтрализацию карбоксильных групп (повышение pH) осуществляют не для повышения вязкости, а повышения агрегативной устойчивости латексов. При этом образуются ионизированные карбоксилатные группы, создающие электростатический гидратированный защитный барьер на поверхности частиц. Поэтому в идеале – использовать для нейтрализации калиевую или натровую щелочь. Но в некоторых рецептурах (если pH повышают в конце процесса) их использование приводит к разбавлению латекса. Аммиак или амины можно вводить в виде более концентрированных растворов. Кроме того, противоионы щелочных металлов могут несколько понижать водостойкость пленки. И, кстати, существуют латексы, устойчивость которых обеспечивается в отсутствие эмульгатора исключительно карбоксилатными группами, находящимися в сополимере. Что же касается вязкости… Дисперсии всегда стремятся делать с минимальной вязкостью при максимальной концентрации. Для регулирования вязкости есть загустители. И разработчики красок (настоящие) тип используемых загустителей всегда увязывают с типом стабилизации латекса и способом нанесения краски на поверхность. 5.Инициатор при производстве акриловых дисперсий строительного назначения не «нейтрализовывают», тем более щелочами. Распад инициатора ингибируют в других случаях – когда надо остановить процесс полимеризации с целью предотвращения разветвления и сшивки полимера. 6.Карбоксильный сомономер (акриловая, метакриловая, реже - итаконовая, фумаровая кислоты) – не «пришит» к поверхности. Он статистически распределен в цепи всего сополимера латексной частицы, за исключением тех случаев, когда синтезируются латексы с гетерогенной структурой частиц, например, типа «ядро-оболочка». И уж тем более мономер не может быть «отшит» под действием инициатора. 7.Свободной мономерной кислоты в латексах нет. Это очень активный мономер и исчерпывается раньше других мономеров. Скорее всего Вы чувствуете запах свободного бутилакрилата. Возможен, конечно, его частичный гидролиз в щелочной среде при нагревании. Но… вряд ли до такой степени, чтобы запах ощущался… А что касается снижения вязкости в жару… Так температурную зависимость вязкости никто и не отменял. Недаром стандарты предусматривают определение динамической вязкости при конкретных температуре и скорости сдвига.

Нитрильных фторкаучуков не бывает. Либо нитрильный каучук, либо фторкаучук.

Думаю, в данном случае, совершенно достоверный метод только один - просвечивающая электронная микроскопия.

Если разработчики тех или иных отечественных стирол-акриловых дисперсий для строительных ВД ЛКМ позиционируют их в документации как аналоги тех или иных импортных дисперсий (в документации на "Акротамы" указывается), и если технические требования совпадают, значит "химически" это то же самое - а именно - продукт полунепрерывной (как правило) эмульсионной сополимеризации бутилакрилата (как правило) со стиролом и небольшим количеством акриловой или метакриловой кислоты с использованием в качестве эмульгатора сульфоэтоксилата натрия (как правило), а в качестве инициатора - окислительно-восстановительной системы, и с последующей дезодорацией. Соотношение между бутилакрилатом и стиролом определяется не ценой, а необходимой МТП или Т стеклования. И если у Вас был хотя бы 1 литр отечественной дисперсии, соответствущий заявленным в ТУ требованиям, значит "химически" эта марка не отличается от импортного аналога. Что касается стабильности качества (надежности)... Вопрос почти философский... Почему отечественные дисперсии (краски, автомобили, сосиски...) менее стабильны по качеству, чем немецкие? Тут причины субъективные и объективные. Не хочу никому делать антирекламу. Главная субъективная причина - нарушение технологической дисциплины, т.е. нарушение требований технологического регламента. Главная объективная причина - небольшие объемы производства.