Эфиры хромовой кислоты

[Delano]

Заинтересовался вот. В "Препаративной органической химии" (1959, Вулфсон Н.С, стр. 668) есть краткое описание синтеза трет-бутилхромата, простым взаимодействием хромового ангидрида с трет-бутиловым спиртом. Мне стало интересно, а можно ли получить хромовые эфиры других спиртов, и не обязательно третичных? Интуиция подсказывает что это все окислится до углекислоты и воды, а то и полыхнет, хром (VI) - очень злая штука. Но вдруг можно?

Вопрос теоретический, ничего не собираюсь получать, даже если можно.

[Гость Ефим]

Заинтересовался вот. В "Препаративной органической химии" (1959, Вулфсон Н.С, стр. 668) есть краткое описание синтеза трет-бутилхромата, простым взаимодействием хромового ангидрида с трет-бутиловым спиртом. Мне стало интересно, а можно ли получить хромовые эфиры других спиртов, и не обязательно третичных? Интуиция подсказывает что это все окислится до углекислоты и воды, а то и полыхнет, хром (VI) - очень злая штука. Но вдруг можно?

Вопрос теоретический, ничего не собираюсь получать, даже если можно.

Вы совершенно правы, первичные и вторичные спирты энергично окисляются хромовым ангидридом - вплоть до воспламенения.

[Delano]

Вы совершенно правы, первичные и вторичные спирты энергично окисляются хромовым ангидридом - вплоть до воспламенения.

А вот придумался другой вариант. Между хромилхлоридом (хлорангидрид хромовой кислоты?) и алкоголятом ЩМ ? Или тоже самовоспламенение?

Изменено 24 Марта, 2013 в 12:21 пользователем Delano

[Гость Ефим]

А вот придумался другой вариант. Между хромилхлоридом (хлорангидрид хромовой кислоты?) и алкоголятом ЩМ ? Или тоже самовоспламенение?

Суть в том, что эфир-то образуется, но он - просто промежуточный продукт в реакции окисления. Как его ни получай - результат один будет.

[Delano]

Как его ни получай - результат один будет.

Это печально...

[popoveo]

А вот придумался другой вариант. Между хромилхлоридом (хлорангидрид хромовой кислоты?) и алкоголятом ЩМ ? Или тоже самовоспламенение?

Вот это точно пыхнет. Хромилхлорид "злее" CrO3, и алкоголят щ.м. гораздо активнее спиртов в плане восстановительной способности.

Может, проще сделать по аналогии с перхлоратами: алкилгалогенид + хромат серебра (он вроде немного растворим)?

Изменено 25 Марта, 2013 в 02:33 пользователем popoveo

[Chemram_]

Если только попробовать проводить реакцию при низкой температуре, что этот эфир не разваливался...

[chemister2010]

Еще описан бис(триметилсилил)хромат

[Delano]

Еще такой вопрос. Предположим, хромовый эфир какого нибудь спирта, допустим, тот-же трет-бутилхромат, неважно как, но будет получен. Как я смогу доказать что это именно эфир?

[Гость Ефим]

Еще такой вопрос. Предположим, хромовый эфир какого нибудь спирта, допустим, тот-же трет-бутилхромат, неважно как, но будет получен. Как я смогу доказать что это именно эфир?

Ну, если так серьёзно вопрос поставлен - то сравнение физических свойств с литературными, качественные реакции, специфические количественные реакции, элементный анализ, спектроскопия - весь арсенал химического анализа к Вашим услугам.