Органические реакции

[rrr]

Проверьте, пожалуйста, несколько органических реакций

Изменено 21 Июля, 2013 в 14:58 пользователем rrr

[rrr]

И еще по поводу механизмов:

1)Sn1

2)Sn1

3)Sn2

4)Sn1

5)E2 или E1cB

6)E2

[rrr]

И еще тогда вопрос: почему получаются разные продукты?

[Arilon]

Стерический эффект веника, видимо: мешает карбкатиону перегруппировываться куда нужно.

[rrr]

Стерический эффект веника, видимо: мешает карбкатиону перегруппировываться куда нужно.

Какой же тогда механизм будет?

[Alexander Sikalov]

 

Какой же тогда механизм будет?

Сначала идет электрофильная атака HNO2 на аминогруппу, с образованием гидроксилимина и его последующим дезаминированием; дальше протонирование гидроксогруппы с отщеплением молекулы воды и дальнейшыми двумя гидридными сдвигами с уменьшением размера цикла.Дальше понятно и так.Конкретного названия подобный механизм , кажется не имеет.P.S. Там в четвертой реакции будет значительная примесь изонитрила ( цианид-ион все-таки амбидентный нуклеофил)А так вроде все правильно. Изменено 29 Июля, 2013 в 05:26 пользователем Alexander Sikalov

[rrr]

Сначала идет электрофильная атака HNO2 на аминогруппу, с образованием гидроксилимина и его последующим дезаминированием; дальше протонирование гидроксогруппы с отщеплением молекулы воды и дальнейшыми двумя гидридными сдвигами с уменьшением размера цикла.Дальше понятно и так.Конкретного названия подобный механизм , кажется не имеет.P.S. Там в четвертой реакции будет значительная примесь изонитрила ( цианид-ион все-таки амбидентный нуклеофил)А так вроде все правильно.

Механизм диазотирования я знаю, но это к сути дела отношения не имеет. Вопрос в том как трет-бутильная группа влияет на образующийся карбокатион.

 

Кстати там не сама кислота атакует, а нитрозоний-катион.

 

Кстати там не сама кислота атакует, а нитрозоний-катион.

[Гость Ефим]

Механизм диазотирования я знаю, но это к сути дела отношения не имеет. Вопрос в том как трет-бутильная группа влияет на образующийся карбокатион.

Очевидно, что для плоского цикла разницы никакой не должно быть. Конфигурация аминогруппы и гидроксила одна и та же в обоих случаях (транс-) Значит дело в конформациях. А между тем вторая молекула - конформационно-жёсткая (трет-бутил не может быть аксиально ориентированным), тогда как первая - лабильная (и нарисована, кстати - в не самой выгодной конформации). ИМХО - вот над этим надо подумать.

[Doc_17]

Вероятно, дело в конформации молекулы, для перегруппировки (semipinacol rearrangement) в данном продукте конформация молекулы определяет какая группа мигрирует. Чтобы произошла миграция, группа должна атаковать по сигма разрыхляющей уходящей группы, соответственно атака должна произойти по углероду, с противоположной стороны связи с уходящей группы, поэтому мигрирует та группа, которая по геометрическим соображениям способна атаковать с этого конца.

Что мы наблюдам? В первом случае мигрирует алкильная группа, во втором - гидридный сдвиг.

Одна проблема, обе представленные конформации дали бы алкильную миграцию, а гидридный сдвиг возможен лишь в конформации, когда OH экваториально , а NH2 аксиально расположены.

Либо вы где-то были невнимательны, либо истина лежит где-то глубже

Кстати, интересно, не сделает ли веник так, что аксиальное положение аминогруппы будет стерически более выгодном?

Изменено 29 Июля, 2013 в 13:18 пользователем Doc_17

[Гость Ефим]

Одна проблема, обе представленные конформации дали бы алкильную миграцию, а гидридный сдвиг возможен лишь в конформации, когда OH экваториально , а NH2 аксиально расположены.

Тогда конфигурации их будут разными. Судя по картинке - выбора нет. Или обе экваториальные, или обе аксиальные.

 

Кстати, интересно, не сделает ли веник так, что аксиальное положение аминогруппы будет стерически более выгодном?

"Веник" закрепляет конформацию напрочь. Все - на экваторе. Не бывает трет-бутил аксиальным.