Механизм получения дисульфида

[Сонька С]

Необходимо получить дисульфид диэтила из двух молекул этантиола (NaOH/H₂O, Br₂).

Если предположить, что щёлочь сначала заберёт протон у этантиола и образуются две молекулы CH₃CH₂S^-, то что происходит дальше (как участвует бром)?

*никак не могу найти механизм в интернете...

[mypucm]

Дисульфиды элементарно получаются окислением тиолов (тиолятов). Там даже бром не обязательно брать, пойдет окислитель куда послабее. Ну, раз Вы уже имеете CH₃CH₂S^-, то дальше получаем:

 

2CH₃CH₂S^- + Br₂ = CH₃CH₂S-SCH₂CH₃ + 2Br^-

 

^{PS: пардон, за внешний вид буковок не отвечаю: он временами тут на форуме черт знает чем контролируется! А я таки не черт...}

Изменено 19 Февраля, 2014 в 14:24 пользователем mypucm

[Сонька С]

Дисульфиды элементарно получаются окислением тиолов (тиолятов). Там даже бром не обязательно брать, пойдет окислитель куда послабее. Ну, раз Вы уже имеете CH₃CH₂S^-, то дальше получаем:

 

2CH₃CH₂S^- + Br₂ = CH₃CH₂S-SCH₂CH₃ + 2Br^-

 

^{PS: пардон, за внешний вид буковок не отвечаю: он временами тут на форуме черт знает чем контролируется! А я таки не черт...}

 

Спасибо за ответ, но мне бы посмотреть на механизм со стрелочками...

Например, связь бром-бром разрывается, и один из них прикрепляется к CH₃CH₂S^-, а потом? Если второй бром делает то же самое, то как дальше с этими двумя бромидами? Или вторая CH₃CH₂S^- прикрепляется к первой, а бром уходит через S_n2?

[mypucm]

Поскольку образование дитиолов - общий механизм (не только для бромирования), вариант прикрепления брома к сере отбрасываем как мало вероятный. Более вероятно чисто редокс-взаимодействие с образованием тиолатных радикалов, которые потом димеризуются. Ну, или - образование тиольного катиона, который рекомбинирует с тиолат-анионом. Не знаю, что там правдивее.

[chemister2010]

В Марче посмотрите механизм.